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内容发布更新时间 : 2024/12/23 17:28:13星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

第二章 热力学第二定律练习题

一、判断题(说法正确否) : 1. 自然界发生的过程一定是不可逆过程。

2. 不可逆过程一定是自发过程。 3.熵增加的过程一定是自发过程。

4.绝热可逆过程的 ?S= 0 ,绝热不可逆膨胀过程的 ?S > 0,绝热不可逆压缩过程的 ?S< 0 。 5.为了计算绝热不可逆过程的熵变,可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。 6. 由于系统经循环过程后回到始态, ?S = 0 ,所以一定是一个可逆循环过程。 7. 平衡态熵最大。 8. 在任意一可逆过程中 ?S = 0 ,不可逆过程中 ?S > 0。 9. 理想气体经等温膨胀后,由于 ?U = 0 ,所以吸的热全部转化为功,这与热力学第二定 律矛盾吗 ? 10. 自发过程的熵变 ?S> 0 。

S

H 计算。

11. 相变过程的熵变可由 T 12. 当系统向环境传热时 (Q < 0) ,系统的熵一定减少。 13.一切物质蒸发时,摩尔熵都增大。

14.冰在 0℃,p 15. 自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。 16. 吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。

S

H T

>0,所以该过程为自发过程。

17. 在等温、等压下,吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。 18. 系统由 V1 膨胀到 V2,其中经过可逆途径时做的功最多。

19.过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的,由基本方程可得 ?G = 0 。

20.理想气体等温自由膨胀时, 对环境没有做功, 所以 - pdV = 0,此过程温度不变, ?U = 0,代入热力学基本方程 dU = TdS - pdV,因而可得 dS = 0,为恒熵过程。 21. 是非题:

⑴“某体系处于不同的状态,可以具有相同的熵值” ,此话对否? ⑵“体系状态变化了,所有的状态函数都要变化” ,此话对否? ⑶ 绝热可逆线与绝热不可逆线能否有两个交点?

⑷ 自然界可否存在温度降低,熵值增加的过程?举一例。

⑸ 1mol 理想气体进行绝热自由膨胀,体积由

计算该过程的熵变? 22.在 100℃、p 100℃、p

S

R ln

V V

2

V1 变到 V2,能否用公式:

S

R ln

V V

2 1

1mol 水与 100℃的大热源接触,使其向真空容器中蒸发成

?S、?S(环)。 的适用条件是什么?

23. 1 24. 指出下列各过程中,物系的 ?U、?H、?S、?A、?G 中何者为零? ⑴ 理想气体自由膨胀过程; ⑵ 实际气体节流膨胀过程; ⑶ 理想气体由 ( p1, T1)状态绝热可逆变化到 (p2, T2)状态; ⑷ H2 和 Cl2 在刚性绝热的容器中反应生成 HCl; ⑸ 0℃、p ⑹ 理想气体卡诺循环。 25.a mol A 与 b mol B 的理想气体,分别处于 (T, V, pA )与(T, V, pB)的状态,等温等容混合 为

(T, V, p)状态,那么 ?U、?H、?S、? A、?G 何者大于零,小于零,等于零? 26. 一个刚性密闭绝热箱中,装有 H2 与 Cl2 混合气体,温度为 298K,今用光引发,使其

化合为 HCl(g) ,光能忽略,气体为理想气体,巳知

f

H m (HCl) = - 94.56kJ m·ol

- 1

,试判断该

过程中 ?U、?H、?S、?A、?G 是大于零,小于零,还是等于零? 27. 在一绝热恒容箱内,有一绝热板将其分成两部分,隔板两边各有

0

0

1mol N 2,其状态分 Q、W、?U、?H、

别为 298K、p 与 298K、10p ,若以全部气体为体系,抽去隔板后,则 ?S 中,哪些为零? 二、单选题: 1.

S

H 适合于下列过程中的哪一个? T

(A) 恒压过程 ; (B) 绝热过程 ; (C) 恒温过程 ; (D) 可逆相变过程 。

2. 可逆热机的效率最高,因此由可逆热机带动的火车:

(A) 跑的最快 ; (B) 跑的最慢 ; (C) 夏天跑的快 ; 3. 在一定速度下发生变化的孤立体系,其总熵的变化是什么? (A) 不变 ; (B) 可能增大或减小 ; (C) 总是增大 ; 4. 对于克劳修斯不等式

(D) 冬天跑的快 。

(D) 总是减小 。

dS

T Q

,判断不正确的是:

dS (A) dS (B) dS (C) dS (D)

Q T Q T Q T Q T

必为可逆过程或处于平衡状态 必为不可逆过程

必为自发过程 ;

违反卡诺定理和第二定律,过程不可能自发发生 。

5. 下列计算熵变公式中,哪个是错误的:

0 S (A) 水在 25℃、p 下蒸发为水蒸气:

; Q

dS

H T

G

(B) 任意可逆过程:

S

T

R

Q

环境

T

(C) 环境的熵变:

S

H 。 T

- 1

(D) 在等温等压下,可逆电池反应:

6. 当理想气体在等温 (500K) 下进行膨胀时,求得体系的熵变

1

?S = l0 J K ·

,若该变化中所

做的功仅为相同终态最大功的 (A) 5000 J ;

10

,该变化中从热源吸热多少?

(B) 500 J ; (C) 50 J ; (D) 100 J 。

H

T

V

7.1mol 双原子理想气体的 (A) 1.5R ;

是:

(C) 3.5R ;

(D) 2R 。

(B) 2.5 R ;

8. 理想气体在绝热条件下,在恒外压下被压缩到终态,则体系与环境的熵变:

(A) ?S(体) > 0 ,?S(环) > 0 ; (B) ?S(体) < 0 ,? S(环) < 0 ; (C) ?S(体) > 0 ,?S(环) = 0 ; (D) ?S(体) > 0 ,? S(环) < 0 。

9. 一理想气体与温度为 T 的热源接触,分别做等温可逆膨胀和等温不可逆膨胀到达同一 终态,已知 W R

2WIr S Ir ;

,下列式子中不正确的是:

(B)

S体

S

(A)

S R

S

Ir

(C)

SR 2Q

Ir

T ;

R

(D)

S (等温可逆 )

S

0 , S

(不等温可逆 )

S体 S

0 。

dU

S

pdV T

10. 计算熵变的公式

(A) 理想气体的简单状态变化 (C) 理想气体的任意变化过程

适用于下列:

(B) 无体积功的封闭体系的简单状态变化过程 (D) 封闭体系的任意变化过程 ;

; ;

11. 实际气体 CO2 经节流膨胀后,温度下降,那么: (A) ?S(体) > 0 ,?S(环) > 0 ; (B) ?S(体) < 0 ,? S(环) > 0 ; (C) ?S(体) > 0 ,?S(环) = 0 ; (D) ?S(体) < 0 ,? S(环) = 0 。 12.2mol 理想气体 B,在 300K 时等温膨胀, W = 0 时体积增加一倍,则其 (A) - 5.76 ;

(B) 331 ;

(C) 5.76 ;

? S(J ·K

-

1)为:

(D) 11.52 。

13. 如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是:

(A) 图⑴ ; (B) 图⑵ ; (C) 图⑶ ; (D) 图⑷ 。

14. 某体系等压过程 A→B 的焓变 ?H 与温度 T 无关,则该过程的: (A) ?U 与温度无关 ; (B) ?S 与温度无关 ; (C) ?F 与温度无关 ;

(D) ?G 与温度无关 。

15. 等温下,一个反应 aA + bB = dD + eE 的 ?rCp = 0 ,那么: (A) ?H T 无关, ?S T 无关, ?G T 无关 ; (B) ?H T 无关, ?S T 无关, ?G T 有关 ; (C) ?H T 无关, ?S T 有关, ?G T 有关 ; (D) ?H T 无关, ?S T 有关, ?G T 无关 。

16. 下列过程中 ?S 为负值的是哪一个: (A) 液态溴蒸发成气态溴 ; (B) SnO2(s) + 2H2(g) = Sn(s) + 2H 2O(l) ; (C) 电解水生成 H2 和 O2 ;

(D) 公路上撤盐使冰融化

17. 熵是混乱度 (热力学微观状态数或热力学几率 (A) 同一种物质的

m

)的量度,下列结论中不正确的是:

g S

m

l S s

S

m

(B) 同种物质温度越高熵值越大 ; (C) 分子内含原子数越多熵值越大 ; (D) 0K 时任何纯物质的熵值都等于零 。

18.25℃时,将 11.2 升 O2 与 11.2 升 N2 混合成 11.2 升的混合气体,该过程: (A) ?S> 0 ,?G < 0 ; (B) ?S< 0 ,?G < 0 ; (C) ?S= 0 ,?G = 0 ; (D) ?S= 0 ,?G < 0 。 19.有一个化学反应,在低温下可自发进行,随温度的升高,自发倾向降低,这反应是: