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内容发布更新时间 : 2024/12/23 12:00:21星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

A. ?1'??2'?0.15V B. ?1'??2'?0.18V C. ?1'??2'?0.27V D. ?1'??2'?0.36V 7 为使反应2A+ 3B= 2A+ 3B完全度达到99.9%,两电对的条件电位至少大于(B) A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V 8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为(B) A. ?sp?θ?1θ??2+

4+

4+

2+

θθθθθθθθ2+

4+

θθθn1?1θ'?n2?2'n1?1θ'?n2?2'n2?1θ'?n1?2' B. ?sp? C. ?sp? D. ?sp?

n1?n2n1?n2n1?n24+

2+

9反应 2A+ 3B → 2A+3B到达化学计量点时电位是(D) A.

θθ?A??B2θθθθθθ3?A?2?B(?A?2?B)?62?A?3?B B. C. D.

55510下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 (A)

3+2+4+2+ -2++2+3+

A. 2Fe+ Sn = Sn+ 2FeB. MnO4+ 5Fe + 8H = Mn + 5Fe + 4H2O

2-2++-3+3+4+2+3+3+

C. Cr2O7 + 5Fe + 14H = 2Cr + 5Fe + 7H2O D. Ce + Fe = Ce + Fe

-1-12+ -1-12+

11 用 0.02 mol?L KMnO4溶液滴定 0.1 mol?L Fe溶液和用 0.002 mol?L KMnO4溶液滴定 0.01 mol?L Fe溶液时这两种情况下其滴定突跃是(C)

A. 前者 > 后者 B. 前者 < 后者 C. 一样大 D. 缺电位值,无法判断

12 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 (A) 已知:?Ce4?/Ce3?= 1.44 V, ?Fe3?/Fe2?= 0.68 V] A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V

13 用Ce滴定Fe,当体系电位为1.44 V时,滴定分数为(C)已知:?Ce4?/Ce3?=1.44 V,?Fe3?/Fe2?=0.68 V

4+

2+

θ 'θ 'θ 'θ 'A. 0 B. 50% C. 100% D. 200% 14 溴酸盐法测定苯酚的反应如下:

--+

BrO3 + 5Br + 6H → 3Br2+ 3H2O

OH+ 3Br2BrBr--

OHBr+ 3HBr

Br2 + 2I → 2Br + I2

2--2-I2 + 2S2O3 → 2I + S4O6

在此测定中,苯酚与Na2S2O3的物质的量之比为(D) A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6

2+ 2+

15 配制Fe标准溶液时,为防止Fe被氧化,应加入(B) A. H3PO4 B. HCl C. HF D. 金属铁

16 已知在1 mol·L HCl中?CrO2- / Cr3?=1.00V,?Fe3?/Fe2?= 0.68 V。以K2Cr2O7滴定Fe时,下列指示剂中最合适的是

-1

θ'θ '2+

27(B)

A. 二甲基邻二氮菲 - Fe(? = 0.97V) B. 二苯胺(? = 0.76V)

2+

θθ C. 次甲基蓝(? = 0.53V) D. 中性红(? = 0.24V)

二、填空题

1 为降低某电对的电极电位,可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的络合剂;若要增加电极电位,可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。

θθ

26

2 对于反应:BrO3+6I+6H=Br+3I2+3H2O ,已知?BrO-/Br?=1.44V,?I--+

-3θ θ 2/I?=0.55V, 则此反应平衡常数(25℃)的对数

lgK=

(1.44?0.55)?6?90.51 。

0.0593 为使反应完全度达到99.9%,以下情况时两电对的条件电位差((1) n1=n2=1,(2) n1=n2=2,

?θ')至少是多少伏(n为电子转移数)?

?θ' = 0.36V

?θ' = 0.18V

?θ' = 0.27V (3) n1=1,n2=2,

4 下列现象各是什么反应 ?(填 A、B、C、D)

-2+-(1) MnO4滴定 Fe时,Cl的氧化被加快 D _

-2-(2) MnO4滴定 C2O4时,速度由慢到快 B ___

+2+-(3) Ag存在时,Mn氧化成 MnO4 A (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 C ____

(A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应

5 已知在1 mol·L HCl 中, ?Fe3?/Fe2?= 0.68 V, ?Sn4?/Sn2?= 0.14 V,以 Fe滴定Sn至 99.9%时的电位为 0.23 V 、

-1

3+

2+

θ 'θ '100%时的电位为 0.32 V 、100.1%时的电位为 0.50 V 。

2+

6 KMnO4滴定 Fe的化学计量点电位不在滴定突跃中点,这是因为 两个半反应中电子得失数不一样,即 n1≠ n2 (或滴定反应不属对称滴定类型) 。

3+2+

7 用Fe滴定Sn,若浓度均增大10倍,则在化学计量点前0.1%时? 不改变 ,化学计量点时? 不改变 ,在化学计量点后? 不改变 (指增加、减少或不变)。

8 在1 mol·L H2SO4介质中用Ce滴定Fe,滴定突跃范围是 0.86 ~ 1.26 V ,化学计量点时的电位Esp = 1.06 V _,二苯胺磺酸钠 不合适 (合适或不合适)作指示剂。 [已知?In= 0.85V,?Fe3?/Fe2?= 0.68 V,?Ce4?/Ce3?= 1.44 V]

9 在碘量法测定铜的过程中,加入 KI 的作用是 ① 还原剂(Cu→Cu) ;② 沉淀剂(Cu→CuI) ;③ 配位剂(I2→-2+ 3+

I3) ;加入 NH4HF2的作用是 ① 作缓冲剂,控制 pH 3-4,防止Cu水解 ; ② 配位掩蔽 Fe,防止共存的3+-3+

Fe 离子氧化I,消除Fe干扰 ;加入KSCN的作用是 使CuI→ CuSCN 减少对I2吸附,提高准确度 。

2+

10 碘量法测定Cu,所涉及的反应式是:

2+ -

(1) 2Cu+ 4I= 2CuI↓ + I2

2- - 2-(2) I2 + S2O3= 2I+ S4O6 - -(3) CuI + SCN= CuSCN↓ + I

11 用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式:

2- - + 3+

(1) Cr2O7+ 6I+ 14H= 2Cr+ 3I2 + 7H2O

2 -- 2-(2) _ I2 + S2O3= 2I+ S4O6

12 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。

用重铬酸钾法测铁 二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸) 。 间接碘量法测铜 淀粉溶液 。 溴酸钾法测定苯酚 淀粉 。

高锰酸钾法测定软锰矿 高锰酸钾自身指示剂 。

2+

+

+

-1

4+

2+

θ 'θ 'θ '

27

13 配制Na2S2O3溶液时,要用 新煮沸并冷却了的蒸馏 水,原因是 为了除CO2、O2和杀死细菌,因为它们均能使Na2S2O3分解 。

14 0.2000 g H2C2O4·2H2O恰能与30.00 mL KMnO4溶液反应。此KMnO4溶液的浓度是 cKMnO40.2000?2?103-1-1??0.02115mol ·L 。[MH2C2O4?H2O = 126.07 g ·mol ] 126.07?5?30.00-1

15 某铁矿试样含铁约70%左右,现以0.01667 mol.L K2Cr2O7溶液滴定,欲使滴定时,标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL,应称取试样的质量范围是 0.16 ~ 0.24 g 。

-1

[Ar(Fe) =55.847 g ·mol] 三、问答题

-1

1 某同学配制 0.02 mol?L Na2S2O3 500 mL,方法如下: 在分析天平上准确称取

Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸,冷却,转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀,保存待用。请指出其错误。

答:(1) Na2S2O3·5H2O 不纯且易风化,不能直接配制标准溶液,故不必准确称量,亦不应用容量瓶。应先配制成近似浓度,放置

(2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却,再配制Na2S2O3溶液,若将蒸馏水与 Na2S2O3共煮,Na2S2O3易分解生成 S 。

(3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。

-1

2 某同学如下配制 0.02 mol?L KMnO4溶液,请指出其错误。

准确称取 1.581g 固体 KMnO4,用煮沸过的蒸馏水溶解,转移至 500 mL 容量瓶, 稀释至刻度,然后用干燥的滤纸过滤。

答: (1) KMnO4 试剂纯度不高,不能直接配制,因此不必准确称量,也不必用容量瓶。

(2) 应将KMnO4与蒸馏水共煮一定时间,而不是单独煮沸蒸馏水。这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO4反应,配制好的KMnO4溶液于暗处放置数天。

(3) 标定KMnO4溶液时,先滤去MnO2 ,应当采用玻璃砂漏斗抽滤,用滤纸会引入还原物质,而使 KMnO4还原为 MnO2,使 KMnO4不稳定。

3 为何测定MnO4 时不采用 Fe标准溶液直接滴定,而是在 MnO4 试液中加入过量 Fe标准溶液,而后采用 KMnO4 标准溶液回滴?

答: MnO4 氧化能力强,能氧化 Mn生成 MnO2,若用 Fe直接滴定 MnO4,滴定过程中MnO4与Mn共存有可能生成 MnO2,就无法确定计量关系。采用返滴定法,化学计量点前有过量 Fe 存在,MnO4 量极微,不会有 MnO2生成。 4 请回答 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3时实验中的有关问题。 (1) 为何不采用直接法标定,而采用间接碘量法标定?

2--

(2) Cr2O7氧化 I反应为何要加酸,并加盖在暗处放置 5 min,而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸馏水稀释? 若到达终点后蓝色又很快出现说明什么? 应如何处理? (3) 测定时为什么要用碘量瓶?

答: (1) 因为Cr2O7与 S2O3 直接反应无确定计量关系,产物不仅有S4O6还有SO4,而 Cr2O7与 I以及I2 与 S2O3的反应均有确定的计量关系。

(2) Cr2O7是含氧酸盐,必在酸性中才有足够强的氧化性;放置5 min是因为反应慢;放于暗处是为避免光催化空气中O2将I氧化I2。稀释则是为避免高酸度下空气中O2将I氧化I2,同时使 Cr绿色变浅,终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色,说明Cr2O7氧化I反应不完全,应弃去重做。

(3) 使用碘量瓶是避免I2 的挥发。

5 碘量法的主要误差来源有哪些?为什么碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行?

28

2?--

3+

2+

?2+

?2+

?2+ 2+

??2+

?2?2?2?2?2?-

2?2?

答:碘量法的误差来源有溶液中H 的浓度的影响及I2 的挥发和I的被氧化。 碘量法如果在高pH条件下进行,将有副反应发生

S2O3 + 4 I2 + 10 OH=2 SO4 + 8 I+ 5 H2O

且I2 在碱性溶液中会发生岐化反应

3 I2 + 6 OH=IO3 + 5 I+3 H2O

如果在低pH值条件下进行,Na2S2O3 发生分解,

S2O3 +2H = S↓+SO2↑+H2O

同时,在酸性溶液中I容易被空气中的氧所氧化

-+

4I + 4H + O2 = 2I2 + 2H2O

所以碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行,否则不能保证S2O3 与 I2 的反应定量地迅速反应完全。 6 Fe与I反应能否达到99.9%的完全度?为什么能用间接碘量法测定Fe? 已知:?Fe3?/Fe2?=0.70V,?I-

3+

3+

+-

2?-

2?-

?-

2?+

2?θ 'θ'2 / I-= 0.54V

答: 不能,(当n1=1,n2=2时,

?>0.27V时才能反应完全)。

2?间接碘量法是加入过量I,而且生成的I2不断被S2O3滴定,故反应很完全。 四、计算题

-13+2+

1 计算在pH = 3.0 时,cEDTA = 0.01 mol?L时Fe/ Fe电对的条件电位。

θ 解:查得:lgKFeY- = 25.1,lgKFeY2- = 14.32,?Fe?0.77V 3?/Fe2?pH = 3.0时,?Y(H) = 10

10.60

;pH = 5.0时,?Y(H) = 10

6.45

[Y]?cY?Y(H)10?2.0?10.60?10?12.60 10?Fe2?(Y)?1?[Y]KFeY2??1?10?12.60?14.32?101.72?Fe3?(Y)?1?[Y]KFeY??1?10?12.60?25.1?1012.5

忽略离子强度的影响,则

?'??θθ 'Fe3?/Fe2??0.059lg?Fe?Fe2?(Y)(Y)

3?101.72?0.77?0.059lg12.5?0.13 (V)

102 用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时,试液中共存的Fe有干扰。此时若溶液的pH=2.0,Fe (III)的浓度为0.10 mol?-1-5 -1-13+

L,Fe (Ⅱ)的浓度为1.0×10mol?L,加入EDTA并使其过量的浓度为0.10 mol?L。问此条件下,Fe的干扰能否被消

除?

3+-12+-5 -1-1

解:已知 [Fe] = 0.10 mol?L,[Fe] = 1.0×10mol?L。cEDTA = 0.10 mol?L。 查表得 pH = 2.0时,lg?Y(H) = 13.51,lgKFeY-= 25.1, lgKFeY2- = 14.32

'lgKFeY?lg?Y(H)= 25.1 – 13.51 = 11.59 -?lgKFeY-'lgKFeY?lg?Y(H) = 14.32 – 13.51 = 0.81 2-?lgKFeY2-3+

根据:Fe + Y = FeY 得:

29

n+

[FeY-]0.10[FeY2-]1.0?10-5?11.59-12??4.81-1[Fe]???10(mol?L)[Fe]???10(mol?L) 11.590.81[Y]KFeY-0.10?10[Y]KFeY-0.10?103??Fe3?/Fe2?[Fe3?] ?0.77?0.059lg2?[Fe]10?11.59?0.77?0.059lg?4.81?0.37(V)

100.37V

3+

∴ 能消除Fe的干扰。

-13+2+

3 在0.1 mol·LHCl溶液中,用Fe滴定Sn,其反应为

3+2+2+4+2Fe+ Sn = 2Fe+ Sn

(1) 计算下列反应的化学计量点的电位和滴定到99.9%和100.1%时的电位。 (2) 计算平衡常数及讨论反应进行的完全程度。 已知:?Fe3?/Fe2?= 0.68 V,?Sn4?/Sn2?= 0.14 V 解:(1) 根据滴定反应,该计量点的电位为:

θ'θ'n1?Fe3?2??n2?/FeSn4?/Sn3?θ 'θ '?sp=n1?n2

?1?0.77?2?0.14?0.35(V)

1?2滴定到99.9%时,根据被滴定物质的电对计算电位:

???θ'Sn4?/Sn3?0.059cSn(Ⅳ) ?lgncSn(Ⅱ)?0.14?0.05999.9% lg?0.23( V)20.1%滴定到100.1%时,根据滴定剂的电对计算电位:

???θ'Fe3?/Fe3?0.059cFeⅢ) ?lgncFe(Ⅱ)?0.77?0.0590.1% lg?0.59( V)1100%θθn(?1'??2')2(0.68?0.14)(2) lgK'???18.31

0.0590.059[Fe2?]2[Sn4?][Fe2?]3

K'?2.0?10??[Fe3?]2[Sn2?][Fe3?]3182?即 [Fe]?3K'?1.3?106

[Fe3?]由计算结果可知溶液中Fe有99.9999%被还原至Fe,反应进行得相当完全。

2+-1

4 Co的氨性溶液([NH3] = 1.0 mol?L)敞开在空气中,钴以何价态存在?请计通过理论计算说明,并求出cCo(III) /cCo(Ⅱ) 值。

2+

已知:Co(NH3)6的 lg1~lg6为 2.11,3.74, 4.79,5.55,5.73,5.11

3+

Co(NH3)6的 lg1~lg6为 6.7,14.0,20.1, 25.7, 30.8, 33.2

3+2+

pKb , NH3 3= 4.74,?Co3?/Co2?= 1.84 V, ?O2/H2O= 1.229 V

解:忽略离子强度的影响,首先计算条件电极电位,再根据平衡常数的表达式和条件电位的关系式计算cCo(III) /cCo(Ⅱ) 比值,由比值判断钴价态存在形式。

30

θ θ