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中国化学会2016年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题

（2016年8月28日 9︰00－12︰00 共计3小时）

题号 满分 得分 评卷人 1 5 2 6 3 3 4 6 5 13 6 8 7 8 8 9 9 8 10 11 12 13 10 5 8 11 总计 100 ? 竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时

间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。

? 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。草稿

纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。

? 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 ? 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

H He 相对原子质量 1.008 4.003 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 63.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac－Rf Db Sg Bh Hs Mt [223] [226] La 第1题（8分）

1-1离子化合物A2B由四种元素组成，一种为氢，另三种为第二周期元素。正、负离子皆由两种原子构成且均呈正四面体构型。写出这种化合物的化学式。

1-2对碱金属Li、Na、K、Rb和Cs，随着原子序数增加以下哪种性质的递变不是单调的？简述原因。

（a）熔沸点 （b）原子半径 （c）晶体密度 （d）第一电离能

1-3保险粉(Na2S2O4.2H2O)是重要的化工产品，用途广泛，可用来除去废水(pH～8)中的Cr(Ⅵ)，所得含硫产物中硫以S(Ⅳ)存在。写出反应的离子方程式。

1-4 化学合成的成果常需要一定的时间才得以应用于日常生活。例如，化合物A合成于1929年，至1969年才被用作牙膏的添加剂和补牙填充剂成分。A是离子晶体，由NaF和NaPO3在熔融状态下反应得到。它是易溶于水，阴离子水解产生氟离子和对人体无毒的另一种离子。

1-4-1 写出合成A的反应方程式。

1-4-2 写出A中阴离子水解反应的离子方程式。

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第2题（9分）

鉴定NO3?离子的方法之一是利用“棕色环”现象：将含有NO3?的溶液放入试管，加入FeSO4，混匀，然后顺着管壁加入浓硫酸，在溶液的界面上出现“棕色环”。分离出棕色物质，研究发现其化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4。该物质显顺磁性，磁矩为3.8μB（玻尔磁子），未成对电子分布在中心离子周围。

2-1 写出形成“棕色环”的反应方程式。

2-2 推出中心离子的价电子组态、自旋态（高或低）和氧化态。

2-3 棕色物质中的NO的键长与自由NO分子中N?O键长相比，变长还是变短？简述理由。

第3题（13分）

3-1好奇心是科学发展的内在动力之一。P2O3和P2O5是两种经典的化合物，其分子结构已经确定。自然而然会有如下问题：是否存在磷氧原子比介于二者之间的化合物？由此出发，化学家合成并证实了这些中间化合物的存在。

3-1-1写出这些中间化合物的分子式。

3-1-2画出其中具有2重旋转轴的分子的结构图。根据键长不同，将P?O键分组并用阿拉伯数字标出（键长相同的用同一个数字标识）。比较键角∠O?P(Ⅴ)?O和∠O?P(Ⅲ)?O的大小。

3-2 NH3分子在独立存在时H?N?H键角为106.7°。右图上[Zn(NH3)6]2+离子的部分结构以及H?N?H键角的测量值。解释配合物中H?N?H键角变为109.5°的原因。

3-3量子化学计算预测未知化合物是现代化学发展的途径之一。2016年2月有人通过计算预言铁也存在四氧化物，其分子构型是四面体，但该分子中铁的氧化态是+6而不是+8。

3-3-1写出该分子中铁的价电子组态。

3-3-2画出该分子结构的示意图（用元素符号表示原子，用短线表示原子间的化学键）。

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第4题（10分）固体电解质以其在电池、传感器等装置中的广泛应用而备受关注。现有一种由正离子An+、Bm+和负离子X?组成的无机固体电解质，该物质50.7℃上形成无序结构（高温相），50.7℃以下变为有序结构（低温相），二者结构示意见右图。图中浅色球为负离子；高温相中的深色球为正离子或空位；低温相中的大深色球为An+离子，小深色球为Bm+离子。

4-1推出这种电解质的化学式，写出n和m的值。

4-2温度变化会导致晶体在立方晶系和四方晶系之间转换，上述哪种晶相属于立方晶系？

4-3写出负离子的堆积方式及形成的空隙类型。指出正离子占据的空隙类型及占有率。

4-4高温相具有良好的离子导电性，这源于哪种离子的迁移？简述导电性与结构的关系。

第5题（8分）化学式为MOxCly的物质有氧化性，M为过渡金属元素，x和y均为正整数。将2.905g样品溶于水，定容至100mL。移取20.00mL溶液，加入稀硝酸和足量的AgNO3，分离得到白色沉淀1.436g。移取溶液20.00mL，加入适量硫酸，以N-苯基邻氨基苯甲酸作指示剂，用标准硫酸亚铁溶液滴定至终点，消耗3.350mmol。已知其中阳离子以MOxy+存在，推出该物质的化学式，指出M是哪种元素。写出硫酸亚铁铵溶液滴定MOxy+的离子反应方程式。

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