内容发布更新时间 : 2024/12/23 11:08:37星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
对于两条干扰谱线251.43nm及251.92nm，其中波长为251.43nm的谱线与测量谱线251.61nm之间相隔更近。因此如果单色器能够将251.43nm的谱线与测量谱线分开，则肯定能够将251.92nm的谱线与测量谱线分开。
由于分开251.43nm的谱线与测量谱线，需要的单色器通带W=251.61-251.43=0.18(nm)，所以，单色器的狭缝最大只能为：
因此要消除这些谱线的干扰必须调节单色器狭缝的宽度小于0.1125mm。 4-6见书p99 4-8 火焰原子化法的原理是：利用火焰提供能量使待测样品干燥、蒸发、解离与原子化；其特点是：装置简单、操作方便快速，分析成本低，稳定性和重现性好，适用范围广，已经成为完善和定型的方法，广泛用于常规分析中，但灵敏度低，背景干扰大，不能直接分析固体样品。注意事项：注意通入助燃气、燃气和点火以及实验完后关闭火焰的操作顺序；注意吸喷速度和火焰的燃烧速度，避免燃烧器缝口堵塞引起爆炸，预防燃气泄露和回火现象；注意及时清洗和更换预混合室中的防爆膜。 石墨炉原子化法的原理是：在石墨管中，利用电能使待测样品干燥、蒸发、解离与原子化；其特点是：原子化效率高，温度高且升温速度快，绝对灵敏度高，试样耗样量少，适用面广，但背景干扰大，分析成本高。注意事项：外保护气和循环冷却水在测量过程中不能停止，升温速度和各阶段的温度要选择合适；测量结束后必须除残。
石墨炉原子化法比火焰原子化法灵敏度更高、检出限更低的主要原因有（1）石墨炉原子化法采用直接法进样，火焰原子化法采用雾化进样。同时，石墨炉原子化法的温度高，原子化过程在惰性气氛中且有还原性C存在下进行，有利于原子化。因此，石墨炉原子化法的原子化效率高，可达90%以上，而火焰原子化法的原子化效率只有10%左右；(2)气态原子在石墨管中光吸收区中的停留时间长（约是火焰原子化的103倍)。所以石墨炉原子化法比火焰原子化法更灵敏。（3）火焰的燃气与助燃气对进入火焰的样品有稀释作用，石墨管中不存
在对样品的稀释作用；（4）火焰伴随着火焰反应包括火焰自身的吸收与发射等，背景干扰比石墨炉原子化法大。 4-9书p110-114 4-13
(1)用水将试样稀释是为了降低样品粘度，减少基体效应；加钠盐是未了抑制待测元素的电离，减少电离干扰，同时也可以使样品中Na+的含量保持基本一致。为了使标准溶液与样品的基体基本匹配，在配制标准溶液时应该加入相同量的钠盐。
（2）解题思路：题目中给出了待测元素的分析线，在196.0nm处，因此要考虑的是火焰在这个波长下的吸收情况。由书p104图4-9可见，在196nm附近，氢气-空气火焰的透过率（T）最高，即该火焰对此波长的吸收最小。因此，硒在196nm处测量时应该选择氢气-空气火焰。（3）因为锆的氧化物属于难以解离的一类，锆也是比较难以原子化的元素，所以最好选用还原性较强的高温火焰，如乙炔-氧化亚氮富燃火焰。 4-14属于标准加入法的直接比较法定量 因为在消除空白值后，A=Kc
4-15属于标准加入法的外推法。
解法一：采用作图法，以标准溶液的加入体积为横坐标、吸光度为纵坐标作图，外推至与横坐标相交处，得到10mL未知物相当于标准溶液的体积数，再求算溶液中未知物的浓度
第9章紫外-可见吸收光谱法 9-1
有机化合物的电子跃迁主要有σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*能够在紫外-可见吸收光谱中反应出来的有：n→σ*、π→π*、n→π* 9-5
方法一：由于π→π*跃迁及n→π*跃迁的摩尔吸光系数差异很大。前者的摩尔吸光系数往往大于103，后者的摩尔吸光系数往往小于1000，故可用摩尔吸收系数的不同加以区别； 方法二：由于π→π*跃迁及n→π*跃迁的吸收波长随着溶剂极性变化而产生不同的变化。π→π*跃迁吸收峰的最大吸收波长随溶剂极性的增加发生红移；而n→π*跃迁吸收峰的最大吸收波长随溶剂极性的增加发生紫移；因此可以通过在不同极性溶剂中测定最大吸收波长，观察红移和紫移，以区别这两种跃迁类型。9-6
π→π*跃迁。因为己烷是非极性溶剂，乙醇是极性溶剂，即随着溶剂极性的增加，吸收波长发生了红移。 9-7
因为该化合物中n→σ*跃迁是由于N原子上的未成键的n电子产生的。因此，当该化合 物处于酸性溶液中时，N原子因发生质子化而导致未成键的n电子消失，化合物中不能再产生n→σ*跃迁，所以n→σ*跃迁产生的吸收峰消失。 9-8
因为随着共轭体系得增加，π→π*跃迁的吸收峰会发生红移于增色效应，所以1,3,5-己三烯的吸收峰的摩尔吸光系数最大。9-10
化合物的最大吸收波长取决于化合物中共轭程度的大小，共轭程度越大，最大吸收波长越长；当共轭程度相同时，取决于环外双键的多少，环外双键越多，最大吸收波长越长。
9-11
用计算最大吸收波长的方法判别。对于以下四个化合物：