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南开大学2009年硕士研究生入学考试试题
学 院: 051 化学学院 考试科目: 819 分析化学 专 业：分析化学
一`选择题（单选题，每题1分，共20分） 1. 下列各项定义中不正确的是： A. 绝对误差是测定值与真值之差
B. 相对误差是绝对误差在真值中所占百分比 C. 偏差是指测定值与平均值之差 D. 总体平均值就是真值
2. 下列物质中哪种物质不能作基准试剂：
A. Na2CO3·10H2O B. K2CrO7 C. KMnO4 D.Cu 3. 中性水溶液是指：
A. pH=7 B. [H+]=[OH-] C. pH+pOH=14 D. pOH=7
4. 用标准HCl溶液测定硼砂含量时，有时会得到大于100%的结果，其原因是： A. 硼砂吸水 B. 硼砂失水 C. 硼砂不纯 D. 硼砂含杂质
5. 今有a NaH2PO4 , b KH2PO4, c NH4H2PO4三种溶液，其浓度均为0.10mol/L,则三种溶液的pH关系是：
A. a=b=c B. a 6. 欲用酸碱滴定法在水溶液中测定NaAc试剂的纯度，采用指示剂确定终点，达到0.2%准确度，以下何种方法可行： A. 提高反应物的浓度直接滴定 B. 采用返滴定法测定 C. 选好指示剂，使变色点与化学计量点一致 D. 以上方法均达不到 ?pM??0.2，7. 络合滴定中，若TE≤0.1%，被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M，则要求lgKMY-lgKNY大于： A. 5 B. 6 C. 7 D. 8 8. 要配制pH=4.0,pZn=7.9的溶液，所需EDTA与Zn2+的物质的量之比（nY:nZn）为（已知时，lgK’ZnY=7.9）: A. 1:1 B. 2:1 C. 1:2 D. 3:1 9. 在氨性缓冲溶液中用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是: A.[Zn2+]=[Y4-] B.c(Zn2+)=c(Y4-) C.[Zn2+]2=[ZnY]/KZnY D.[Zn2+]2= [ZnY]/K’ZnY 10. 以下各类滴定中，当滴定剂与被滴物浓度各增大10倍时，突跃范围增大最多的是： A. HCl滴定弱碱 B. EDTA滴定Ca2+ C. Ce4+滴定Fe2+ D. AgNO3滴定NaCl 11. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述哪种试剂，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高（不考虑离子强度的影响）： A. 稀H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 ??2??3?2??（MnO?1.45V?（Fe/Fe）?0.68V,4/Mn）12. 已知在1mol/LH2SO4溶液中，，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其化学计量点的电位是： A. 1.32V B. 0.38V C. 0.73V D. 0.89V 13. 洗涤Al2O3·nH2O沉淀应选用下列哪种洗涤剂： A. 蒸馏水 B. 稀NaOH C. 稀HCl D. NH3－NH4Cl(pH=7) 14. 若BaCl2中含有NaCl,KCl,CaCl等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附何种离子： A. Na+ B. K+ C. Ca2+ D. H+ 15. 为了获得纯净而易于过滤，洗涤的晶形沉淀，要求： A. 沉淀的聚集速度大，定向速度小 B.沉淀的聚集速度小，定向速度大 C. 溶液的过饱和程度要大 D. 沉淀的溶解度要小 16. 今有0.20mol/L二元弱酸H2B溶液30mL，加入0.20mol/LNaOH溶液15mL时的pH=4.70,当加入30mLNaOH溶液时，达到第一化学计量点的pH=7.20，则H2B的pKa2是： A. 9.70 B. 9.30 C. 9.40 D. 9.00 17. 将基准物质硼砂置于干燥器中保存，然后用于标定盐酸的浓度，则盐酸的浓度将： A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 不能确定 18. 一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用： A. t检验 B. Grubss法 C. F检验法 D. 与标准值对照 19. 测定煤矿中硫时，称取2.100g试样，处理成硫酸后，加入0.100mol/LBaCl225.00mL,用0.08800mol/LNa2SO4标液返滴，终点时耗去1.00mL。已知Mr(S)=32.06,则试样中含硫： A. 1.84% B. 3.68% C. 0.92% D. 0.46% 20. 用0.02mol/LKMnO4溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液和用0.002mol/LKMnO4溶液滴定0.01mol/LFe2+溶液，俩种情况下滴定突跃的大小将： A.相同 B. 浓度大的突跃大 C.浓度小的突跃大 D.无法判断 二、填空题（每空1分，共18分） 1. 为检验某分析方法有无系统误差，需进行对照试验。常用的对照试验有与对照，与 对照和 法实验。 2. 50ml0.10mol/LH3PO4溶液和50ml0.15mol/LNH3?H2O溶液混合，溶液的质子条件式为： 。 3. 已标定过得NaOH标准溶液保存不当吸收了CO2，用此标准溶液滴定未知酸时，若 采用甲基橙作指示剂，则结果 ；若用酚酞作指示剂，则结果 （填偏低、偏高或无影响）。 4. 某混合碱试样，今用HCl标准溶液滴定，先以酚酞为指示剂，消耗V1mlHCl，继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗HClV2ml，若V2 6. 用BaSO4重量法测定NaSO4试剂纯度时，若沉淀吸溜（包藏）了NaSO4，测定结果 ；若吸溜了NH4Cl，则测定结果 ；若吸溜了BaSO4，则测定结果 （填偏低、偏高或无影响）。 7. 若配制EDTA溶液的水中含有少量Pb2+、Ca2+，今在pH5-6时用纯锌为基准物标定其浓度，若用此EDTA标液测定Bi3+，其结果 ；用此EDTA标液测定Al3+（pH5-6，以Zn标液返滴定）其结果 （填偏低、偏高或无影响）。 8. 在络合滴定中指示剂的封闭现象是由于 ，而僵化现象则是由于 。 9. 已知φ 0 （MnO4-/Mn2+）=1.51V，则该电对与pH值之间的关系的表达式 为： 。 又φ0（Br2/Br-）=1.09V,则MnO4-氧化Br-的最高允许pH值为: 。 10. 铬黑A（EBA）是一种有机弱酸，其pKa1=6.2，pKa2=13.0，lgKMg-EBA=7.2。在pH=10的氨性缓冲溶液中，lgK ‘Mg-EBA = 。 三、计算题（每题10分，共30分） 1. 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，含有浓度均为2.0×10-2mol/L的Mg2+和Zn2+。今加入KCN掩蔽其中的Zn2+，再以2.0×10-2mol/LEDTA滴定此混合溶液25.00ml中的Mg2+。若终点时，△pM=0.2，欲使TE=0.1%，问应加入KCN多少克？（已知lgKZnY=16.5，lgKMgY=8.7；Zn2+-CN-络合物的lgβ4=16.7；HCN的pKa=9.21；pH=10.0时，lgαMr(KCN)=65.1）。 2. 取10ml醋酸缓冲溶液，加入某分析溶液之中，使其体积为100ml，如果要求该溶液达到最大缓冲容量0.10mol/L，那么欲配制500ml该醋酸缓冲液，需冰醋酸（17mol/L）多少毫升？醋酸钠（NaAc?3H2O）多少克？（Mr(NaAc?3H2O)=136.0） 3. 于100ml含0.1000gBa2+溶液中加入50ml0.010mol/LH2SO4溶液。问溶液中剩余多少克Ba2+？若沉淀过滤后分别用100ml1.010mol/LH2SO4洗涤，问各损失多少克BaSO4？[Mr(Ba)=137.33,Mr(BaSO4)=233.4;H2SO4:Ka2=1.0×10;BaSO4:Ksp=1.1×10] 四、方案设计（以指定方法用流程图形式写出测定下列混合液中各成分含量的主要步骤，注明重要条件、滴定剂，指示剂等）（每题4分，共12分） 示例：H2SO4+H3PO4 -2 -10 Y(H) =0.45；