内容发布更新时间 : 2024/5/21 20:29:56星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

2.解：δ(C2O42-)= Ka1×Ka2/([H+]2 + Ka1×[H+] + Ka1×Ka2)

=5.9×10-2×6.4×10-5/(10-10+5.9×10-2×10-5+5.9×10-2×6.4×10-5)= 0.86 ∴[C2O42-]=δ(C2O42-)×c = 0.86 × 0.1 = 0.086mol/L 3.计算下列溶液的pH值：

(1)0.05mol/L的NaAc 查表：Ka(HAc)= 1.8×10-5 解：∵c/Kb = 0.05/(Kw/Ka) = 0.05×1.8×10-5/10-14 > 500 又∵cKb = 0.05×10-14/1.8×10-5 = 2.8×10-11 > 10Kw ∴[OH-] =

= 5.27×10-6

即：pOH = 5.28； pH = 8.72

(2)0.05mol/L的NH4Cl 查表：Kb(NH3)= 1.8×10-5 解：∵c/Ka = 0.05/(Kw/Kb) = 0.05×1.8×10-5/10-14 > 500 又∵cKa = 0.05×10-14/1.8×10-5 = 2.8×10-11 > 10Kw ∴[H+] = = 5.27×10-6

即：pH = 5.28

(3)0.05mol/L的H3BO3 查表：Ka(H3BO3)=5.7×10-10 解：∵c/Ka1 = 0.05/5.7×10-10 > 500 又∵cKa = 0.05×5.7×10-10 > 10Kw ∴[H+] = = 5.34×10-6

即：pH = 5.27

(4)0.05mol/L的NaHCO3 查表：Ka1(H2CO3)=4.2×10-7；Ka2(H2CO3)=5.6×10-11解：∵c/Ka1= 0.05/4.2×10-7 > 10 又∵cKa2 = 0.05×5.6×10-11 > 10Kw ∴[H?]?Ka1.Ka2?4.2?10?7?5.6?10?11?4.85×10-9

即：pH = 8.31

4. 解：c(NH3)=15×350/1000=5.25mol/L

∵pH = pKa - lg[c(NH4+)/c(NH3)] ∴c(NH4+) = 0.945mol/L m(NH4Cl) = cVM = 0.945×1.0×53.45 = 51g 5. 解：查表 Ka(HCOOH)=1.8×10-4

化学计量点时：c(HCOONa)=0.05mol/L；Kb(HCOO-)=5.56×10-11

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∵cKb > 20Kw ； c/Kb > 500 ∴[OH-]=

= =1.67×10-6mol/L； 即pH = 8.22

∴化学计量点时的 pH=8.22；可选用酚酞作为指示剂； 6．解:

=

7．解：因为V1＜V2，所以混合碱是由Na2CO3和NaHCO3组成。 ω(Na2CO3) =

V1.cHCl.MNa2CO3ms?100% = 71.61%

ω(NaHCO3) =

(V2?V1).cHCl.MNaHCO3ms?100%= 9.11%

8. 解：V1=20.10mL，V2=47.70-21.10=26.10mL

V1＜V2，所以混合碱是由Na2CO3和NaHCO3组成。 ω(Na2CO3) =

V1.cHCl.MNa2CO3ms?100%= 73.04%

ω(NaHCO3) = ×

(V2?V1).cHCl.MNaHCO3ms?100%= 21.60%

5 配位滴定法 一、填空题

1、在1.0×10-3mol/L铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为1.4×10-2。平衡时［Cu(NH3)32+］﹦_________mol/L，［Cu(NH3)42+］﹦_________ moL/L。（Cu2+～NH3络合物的lgβ1～lgβ4分别为4.30，8.0，11.0，13.3）

2、采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+、Al3+，应加入_________作掩蔽剂，滴定时控制溶液pH=_________。

3、EDTA酸效应曲线是指_____________________________________________，当溶液的pH越大，则_________越小。

4、EDTA的化学名称为________。配位滴定常用水溶性较好的________来配制标准滴定溶液。

5、EDTA的结构式中含有两个________和四个________，是可以提供六个________的螯合剂。

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6、EDTA与金属离子相键合，形成稳定性较强的具有________，具有这种环形结构的配合物称为________。

7、EDTA与金属离子配合，不论金属离子是几价，绝大多数都是以________的关系配合。 8、EDTA配合物的有效浓度是指________而言，它随溶液的________升高而________。 9、提高配位滴定选择性的方法有：________和________。

10、用EDTA滴定金属离子M时,有时要加入掩蔽剂X来掩蔽干扰离子N,则掩蔽剂必须符合KNX________KNY和KMX________KMY以及掩蔽剂本身须________。

11、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量时,以________为指示剂,溶液的pH必须控制在________。滴定Ca2++时,以________为指示剂, 溶液的pH必须控制在________。 12、配位滴定曲线突跃范围长短主要决定于________和________。 答案：

1.6.7×10-4，3.3×10-4 2.三乙醇胺，10

3.lgαＹ（Ｈ） ～pH，αＹ（Ｈ）

4.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二钠。 5.氨氮，羧氧，配位原子。 6.多个五元环的配合物，螯合物。 7. 1:1。

8. [Y4-]，酸度，降低。

9.利用掩蔽剂增大配合物稳定性的差别，控制溶液酸度。 10. >,<,无颜色。

11. EBT, 10, 钙指示剂, 12 12. C(M) ,

二单项选择题

1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ ）

A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+ 、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是 （ ）

A、lgcMK′MY≥8 B、lgcMKMY≥8 C、lgcMK′MY≥6 D、lgcMKMY≥6 3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（ ） A、lgcK'MY ≤ 8 B、溶液中无干扰离子

C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定 Zn2+ 时，加入 NH3-NH4Cl可（ ） A、防止干扰 B、控制溶液的pH值

C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、 加大反应速度

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5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示） A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L 6、配位滴定终点所呈现的颜色是（ ）

A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色 7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（ ） A、 酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大 B、 酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大 C、 pH值愈大，酸效应系数愈大

D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大

8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（ ） A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法 9、 EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（ ） A、增大 B、减小 C、不变 D、先增大后减小 10、产生金属指示剂的僵化现象是因为 （ ） A、 指示剂不稳定 B 、MIn溶解度小 C、KˊMIn < KˊMY D、KˊMIn> KˊMY 11、产生金属指示剂的封闭现象是因为 （ ） A、指示剂不稳定 B、MIn溶解度小 C、KˊMIn < KˊMY D、KˊMIn > KˊMY

12、配合滴定所用的金属指示剂同时也是一种 （ ） A、掩蔽剂 B、显色剂 C、配位剂 D、弱酸弱碱 13、使MY稳定性增加的副反应有 （ ）

A、 酸效应 B、 共存离子效应 C、 水解效应 D、 混合配位效应

14、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA测定Fe3+、Al3+的含量时,为了消除Ca2+、Mg2+的干扰,最简便的方法是（ ）

A、沉淀分离法 B、 控制酸度法 C、 配位掩蔽法 D 、 溶剂萃取法 15、水硬度的单位是以CaO为基准物质确定的，10为1L水中含有（ ） A、1gCaO B、0.1gCaO C、0.01gCaO D、0.001gCaO

16、用EDTA标准滴定溶液滴定金属离子M，若要求相对误差小于0.1%，则要求（ ） A、CM KˊMY≥106 B、CM KˊMY≤106 C、 KˊMY≥106 D、 KˊMYαY(H)≥106

17、 配位滴定中加入缓冲溶液的原因是 （ ）

A、 EDTA配位能力与酸度有关 B、 金属指示剂有其使用的酸度范围

C、 EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+ D、 KˊMY会随酸度改变而改变 18、测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。

A、控制酸度法 B、配位掩蔽法 C、氧化还原掩蔽法 D、沉淀掩蔽法 19、EDTA与金属离子多是以（ ）的关系配合。

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A、1:5 B、1:4 C、1:2 D、1:1

答案

1. C2. C 3. C4. B5. D6. A 7. B 8. B9. A 10. B 11.D 12.C 13. D 14. B 15. C 16. A 17. C18. D 19. D

三判断题

1、EDTA的酸效应系数与溶液的pH有关，pH越大，则酸效应系数也越大。 2、金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。

3、EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（pH值），溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了。

4、用EDTA进行配位滴定时，被滴定的金属离子（M）浓度增大，lgK MY也增大，所滴定突跃将变大。

5、条件稳定常数是考虑了酸效应和配位效应后的实际稳定常数 6、 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。

7、在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。 8、配位滴定不加缓冲溶液也可以进行滴定。

9、酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子所需的滴定最低酸度。 10、只要金属离子能与EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。

11、配位滴定中pH≥12时可不考虑酸效应，此时配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数相等。

12、一个EDTA分子中，由2个氨氮和4个羧氧提供6个配位原子。 13、掩蔽剂的用量过量太多，被测离子也可能被掩蔽而引起误差。

14、EDTA与金属离子配合时，不论金属离子的化学价是多少，一般均是以1∶1的关系配合。

15、提高配位滴定选择性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。 16、在配位滴定中，要准确滴定M离子而N离子不干扰须满足lgKMY-lgKNY ≥5。 17、在只考虑酸效应的配位反应中，酸度越大形成配合物的条件稳定常数越大。

18、水硬度测定过程中需加入一定量的NH3 ·H2O-NH4Cl溶液，其目的是保持溶液的酸度在整个滴定过程中基本保持不变。

答案

1.（×）2.（√）3.（×）4.(√ ) 5.( √)6. (×)7.（×）8.（×）9.（×）10.（×）11.（ × ）12.（√）13.（√）14.（√）15.（√）16.（×）17.（×）18. （√） 四简答题

1、EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？

2、配合物的绝对稳定常数和条件稳定常数有什么不同？为什么要引入条件稳定常数？ 3、配位滴定中，金属离子能够被准确滴定的具体含义是什么？金属离子能被准确滴定的条件是什么？

4、金属离子指示剂应具备哪些条件？为什么金属离子指示剂使用时要求一定的pH范围。 5、配位滴定的方式有几种？它们分别在什么情况下使用？ 6、金属指示剂的作用原理 ? 7、影响配位滴定突跃的因素? 答案 1. 答：

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