内容发布更新时间 : 2024/12/26 11:44:51星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

号 位题 座 试 考 级 班答 课 上 得名 姓 师 教 课 任 不 号 学 内 名 姓 线 级 班 业 专 封 密 院 学

昆 明 理 工 大 学 试 卷 （A）

考试科目： 物理化学 考试日期：2013. 1. 08 命题教师：物化命题小组 题 号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总分 评 分 阅卷人 一、选择题 （每小题2分，共30分）

1、一定量的某理想气体等容下由T1升温到T2，相同量的该气体等压下也由T1升温到T2，两个过程热量的关系和热力学能变化的关系：( ) ( A ) QV = Qp，?UV = ?Up； ( B ) QV ? Qp，?UV = ?Up； ( C ) QV ? Qp，?UV ? ?Up； ( D ) QV ? Qp，?UV ? ?Up。 2、物质的量为n的理想气体等温压缩，当压力由p1变到p2时，其?G是： （ ）(A) nRTlnp1； (B) ?p2nppppdp； (C) Vp(2?p1)； (D) nRTln2 21RTp1

3、CH4(g)在298 K且反应物及产物均在标准压力下完全燃烧，反应进度?=1 mol，

?[CH4(g)] =－1，放出的热为890.7 kJ，其热化学方程式写法正确的是：（ ）

（A）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(l)，?rH(298 K) = ?890.7 kJ·mol-1； （B）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(g)，?rH(298 K) = ?890.7 kJ·mol-1； （C）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(l)，?rH(298 K) = 890.7 kJ·mol-1； （D）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(g)，?rH(g) = 890.7 kJ·mol-1

4、一封闭系统，当状态从A到B发生变化时，经历了两条任意不同的途径，则下列四式正确的是： （ ） ( A ) Q1 = Q2； ( B ) W1 = W2； ( C ) Q1 +W1 = W2 +Q2； ( D ) Q1 ?W1 = W2 ?Q2。

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5、在温度一定的抽空容器中，分别加入0.3 mol N2，0.1 mol O2及0.1 mol Ar，容器内总压力为101.325 kPa，则此时O2的分压力为： ( ) （A）20.265 kPa； （B）40.53 kPa； （C）60.795 kPa； （D） 33.775 kPa。

6、298.15K时反应 N2O4(g) == 2NO2(g)的K= 0.1132。当p(N2O4) = p(NO2) = 1kPa，反应： ( ) ( A )向生成NO2方向进行； （B）向生成N2O4方向进行； （C）正好达到平衡； （D）难以判断反应进行的方向。

7、下列说法错误的是 （ ） （A）没有零分子反应； (B)基元反应的级数一定是正整数； (C)反应物的初始浓度越大，其半衰期也一定越长；

(D)反应的活化能越大，升高温度时反应速度增加得越快。

8、 下列各式可称为狭义的化学势的是： （ ）

??G? ( A )???n???B?S,V,nc??G? （C）????nB?T,V,nc??G?； （B）???n???B?T,p,nc(C?B)；

(C?B)??G?； （D）???T??V,p,nc(C?B)。

(C?B)9、形成理想液态混合物过程的混合性质是： （ ） （A）?mixV=0 ，?mixH=0 ， ?mixS＞0 ， ?mixG＜0 ； （B）?mixV＞0 ，?mixH＜0， ?mixS=0 ， ?mixG=0 ； （C）?mixV＞0 ，?mixH＞0 ， ?mixS＜0 ， ?mixG＞0 ； （D）?mixV＜0 ，?mixH＜0 ， ?mixS=0 ， ?mixG=0 。 10、在一定温度下系统中如下反应均达到平衡:

NiO(s)＋CO(g)＝ Ni(s)＋CO2(g) H2O(l)＋CO(g)＝ H2(g)＋CO2(g)

NiO(s)＋H2(g)＝ H2O（l)＋Ni(s)，此系统的自由度数为： （ ） （A） 0； （B） 1； （C） 2； （D） 3。

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号 位题 座 试 考 级 班答 课 上 得名 姓 师 教 课 任 不 号 学 内 名 姓 线 级 班 业 专 封 密院 学 11、二组分凝聚系统的步冷曲线上出现转折点处，相应系统处于何种状态：（ ） （A）两相平衡； （B）三相平衡； （C）自由度数为零的； （D）单相。 12、反应A+2B→3D的反应速率-dcA/dt等于： （ ） (A) -2dCB/dt (B) -3dCD/dt (C)dCD/2dt (D) -dCB/2dt 13、欲测AgCl的溶度积，应设计的原电池为： （ ） （A）Pt | Cl2（p） |HCl（a1）|| AgNO3（a2）| Ag； （B）Ag，AgCl(s) | HCl （a）| Cl2（p）| Pt；

（C）Ag |Ag NO3（a1）|| HCl（a2） | AgCl(s)，Ag； （D）Ag，AgCl(s) | HCl （a1）|| AgNO3（a2）| Ag； 14、0.10mol/kg AlCl3溶液的平均浓度m±为: （ ） (A) 0.10 mol/kg； (B) 0.20 mol/kg； (C) 0.23 mol/kg； (D) 0.40 mol/kg

15、应用摩尔电导率这一概念时，就MgCl2溶液而言，正确的表述是：（ ）

（A）?m(MgCl112）=2?m(2MgCl2）； （B）2?m(MgCl2）=?m(2MgCl2）；

（C）?m(MgCl12）=?m(

2MgCl）； （D）?m(MgCl122）=4?m(2MgCl2）

二、是非题。在题后括号内，正确的打“√”，错误的打“×”。(本大题分5小题, 每小题1分, 共5分)

1、反应分子数只能为正整数。 ( √ ) 2、气体经不可逆绝热膨胀后，因为Q = 0，故其熵变等于零。 （× ） 3、由?rG=－RTlnK，因为K是平衡常数，所以?rG是化学反应达到平衡时的摩尔吉布斯函数变化值。 （ × ） 4、偏摩尔量和化学势是同一公式的两种不同的表示方式。 （ × ）

5、热力学第三定律的普朗克说法是：纯物质完美晶体在0 K 时的熵值为零。 （ √ ）

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三、填空题。 (12分) 1、（2分）在相同的温度和压力下，反应 B—→ A 的反应焓是 ?rH1，反应 B —→ C的反应焓是?rH2 ，则反应 A —→ C 的反应焓是?rH = ?rH2—?rH1。 2、（2分）每公斤水中含有0.38摩尔甘油水溶液在101.3kPa下的沸腾温度为 100.2℃ ℃（已知水的沸点升高常数Kb=0.52K·Kg·mol-1）

3、（2分）某理想溶液的温度为T，压力为p,溶剂A的摩尔分数为xA，则组分A的化学势表达式为：?A＝?Ox,A(l , T ) + RTlnxA ；其标准态为：T， p的纯溶剂

θ

A(l)。

4、（2分）25 ℃下,反应 MgO(s) ＋ Cl2(g) ＝ MgCl2(s) ＋ 1/2O2(g) 达到平衡后, 若增大系统总压,则平衡向右方移动,标准平衡常数 (填 增大,减小或 不变 )。

5、(2分) 右图为两组分，具有最高恒沸点的相图，若有组成为x0的溶液，经过精馏，则在塔顶得到纯B，，塔底得到衡沸混合物。

6、（1分）原电池Ag∣AgCl(s)∣Cl ‖Ag+∣Ag(s)应该用KNO3、NH4NO3作盐桥。

-

7、（1分）恒温恒压可逆相变,哪一个状态函数为零：、△G 。

四、计算题（本大题共4题，共38分）

1、(10分 ) 1mol 理想气体O2由298?15 K，100 kPa的压力下经等温可逆压缩增至 600 kPa的终态。（1）求?U，?H，?G，?A，?S，W和Q？（2）若改在恒外压600 kPa压缩至同一终态，再次计算上述各热力学函数。

解：解：（1）?U = 0，?H = 0， （1分）

p??W?nRTln1??4.44kJ Q （3分）

p2G???H?TS?0?Q?4.44kJ ? （4分） A???UT?S?0?Q?4.44kJ ? （5分）

3Q?4.441?0J?1S(系)????14.9J·K ? （6分）

T298.15K（2）?U = 0，?H = 0 （7分）

?S = ?14?9 J·K-1 （8分）

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号 位题 座 试 考 级 班答 课 上 得名 姓 师 教 课 任 不 号 学 内 名 姓 线 级 班 业 专 封 密院 学 ?A=4?44kJ， ?G=4?44k （9分）

因恒外压压缩，则Q = ?W = p(环)·?V = ?12394 J （10分） 2、（8分）银可能受到H2S的腐蚀而发生下面的反应: H2S(g) + 2Ag(s) ???Ag2S(s) + H2(g) 在25 ℃和101 325 Pa下, 将Ag (s)放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中，(1) 能否发生腐蚀而生成 Ag2S?

(2) 在混合气体中, 硫化氢的摩尔分数低于多少才不致发生腐蚀？已知25 ℃时Ag2S(s) 和H2S(g)的 ?-1

-1

fG分别为－40.25 kJ·mol 和－32.93 kJ·mol。

3、( 10分 ) 原电池Ag(s) | AgCl(s) | Cl-（a=1）||Cu2+（a=0.01）| Cu(s)。 （1）写出该原电池的电极反应及电池反应； （2）计算该原电池在25℃时的电动势E；

（3）计算25℃时，原电池反应的?rG m和平衡常数K各为多少？ ( 已知：298K时??(Cu2+/Cu(s)) = 0.3402V，??(AgCl(s)/Ag(s)) =0.2223 V) 3、（10分）

解：（1） （+）： Cu2+（α=0.01）+2e? →Cu(s) ； （1分）（-)： 2Ag(s) +2 Cl-（α=1.00）-2 e→ 2AgCl(s) ； （2分） net：Cu2+（α=0.01）+ 2Ag(s)+2 Cl-（α=1.00）→2AgCl(s) + Cu(s)(3分)

（2）E=[0.3402－0.2223－

0.059162lg112?0.01] V = 0.05875 V (5分)

（3）?rG m=－zFE=[－2×96485×0.05875] J·mol-1=－11.337 kJ·mol-1 ?rG=－zFE=－RTlnK

lnK=－zFE/RT=2?96485?(0.3402?0.2223)8.314?298.15=9.1782

K=9.68×103

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