内容发布更新时间 : 2024/12/26 15:54:48星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
浅析合成氨工业废水处理方法
摘要:合成氨的发展随着工业的迅速发展而日益增长,但存在的问题也随之而来,如水污染。合成氨废水的最大特点是高氮氨,如果不加处理直接排入水体会造成水体的富营养化,破坏水体的自然状态,所以随着社会的发展、技术的改革,多种方法如常用的高氨氮废水有物化处理法、化学氧化法、化学沉淀法等具有重要的应用推广价值是未来合成氨工业废水资源化处理的重要发展方向。 关键词:合成氨工业废水;脱氮工艺;废水处理方法 1. 氨的生产意义
氨是生产硫酸铵、硝酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、尿素等化学肥料的主要原也是生产硝酸、染料、炸药、医药、有机合成、塑料、合成纤维、石油化工等工业产品的重要原料。因此,合成氨是无机化工的代表,在国民经济中占有十分重要的地位。20世纪70年代以来我国相继引进建成了29套30kt/a的大型合成氨装置,使我国的合成氨生产能力有很大提高。迄今已形成大、中、小氮肥厂并存,合成氨原料兼有煤、油、气,产品以碳铵、尿素为主的特点。 2. 合成氨的工艺简述 2.1以天然气为原材料
空气压缩→天然气→压缩→脱硫(500℃,38atm)→一段转化→二段转化→高温变换(水蒸气)→低温变换→脱碳(二氧化碳)→甲烷化→压缩→合成→氨 2.2以煤为原料
空气、焦炭或煤蒸汽→造气→除尘→脱硫→CO变换(脱除CO2铜氨液除少量CO、CO2) →压缩→合成→氨 2.3重质油制氨
重质油包括各种深度加工所得的渣油,可用部分氧化法制得合成氨原料气,生产过程比天然气蒸汽转化法简单,但需要有空气分离装置。空气分离装置制得的氧用于重质油气化,氮作为氨合成原料外,液态氮还用作脱除一氧化碳、甲烷及氩的洗涤剂。
以天然气为原料合成氨低投资、能耗低、产量高,重质油与煤炭制造合成气成本差不多,重油和渣油制合成气可以使石油资源得到充分的合理作用。 3.合成氨工艺产生废水的来源和特点 3.1废水的来源
煤焦造气生产合成氨工艺废水主要来自气化工序产生的脱硫废水;脱硫工序产生脱硫废水;铜洗工序产生的合成氨废水。
油造气生产合成氨的废水主要来自除炭工序产生的碳黑废水及含氰废水;脱硫工序产生的脱硫废水;以及在脱除有机硫过程中产生的低压变换冷凝液及甲烷化冷凝液,即含氨废水。
气制合成氨工艺废水,主要是脱硫工序产生的脱硫废水及铜烧工序产生的合成氨废水,以及在脱除有机硫过程中产生的冷凝液,即合成氨废水。碳酸铵生产中的废水是尾气洗涤塔产生的合成氨废水;尿素生产中的废水主要是蒸馏和蒸发工序,产生的解吸液和真空蒸发工序产生的合成氨废水;硝酸铵生产中的废水主要是真空蒸发工序产生的合成氨废水。 3.2废水的特点
①排水量大在合成氨生产过程中,由于高温高压制氨,就需要大量的水来进行高温冷却,而且每个工段的设备换热也需要大量的冷却用水并伴随着大量废水的排放,所以排水量较大。所以很多大型的合成氨企业开始引进先进的设备降低排水量,也取得了较大的成效。
②排放点多由于合成氨的工序较多,每道工序都会有大量的废水产生,包括冷却用水和含有害成分的工业生产废水,水污染的排放点较多,这就给水污染治理带来了很大的难题。和其他工业废水排放相比,合成氨工业的水污染进行统一治理的能力较弱。
③废水成分复杂在合成氨的生产过程中,废水的成分较复杂,造气、脱硫工序中主要的污染物有悬浮物、氨氮、硫化物等;而在合成工序中主要污染物为废稀氨水。产生的水污染若不及时治理,则会对当地的水资源和周围的环境造成严重的影响。
4.合成氨工业废水主要处理方法
常用的高氨氮废水有物化处理法、化学氧化法、化学沉淀法等。 4.1物化处理技术
①吹脱法吹脱法能够将吹脱出的氨进行有效的回收利用,而且设备简单、易于操作。工业上常通过提高废水pH值,经过吹脱塔将含氨废气吹出,再利用稀硫酸或废酸洗涤吸收,从而回收。缺点是:工业上常采用石灰调整pH值,容器易结垢,当温度低时氨氮去除率低、吹脱时间长、出水氨氮浓度偏高[1],而且吹脱产生的氨气容易造成二次污染。因此吹脱法的应用受到限制。
②折点加氯法折点加氯法的基本原理:将氯气通入废水中产生次氯酸与废水中的氨氮发生反应,当通入氯气量达到折点时废水中氨氮全部转化为氮气,游离氯的含量最低,因此该方法成为折点加氯法[2]。折点加氯法的优点为去除效果稳定,不产生污泥,反应速度快,操作方便等。一般用于给水处理。但该方法运行成本高,且反应过程中会产生氯胺、氯代有机物等副产物容易造成二次污染。白雁冰[3]等用折点加氯法处理焦化废水,当进水氨氮浓度小于60mg/L时能达到最大氨氮去除率为97%。
③膜分离法膜分离法是以化学位差或者外界能量为推动力利用膜特定的渗透作用,选择性分离气体或液体混合物中的某种组分的方法。该方法具有高效节能、工艺简便,不产生二次污染等优点。常见的膜分离技术纳滤、超滤、电渗析、反渗透、电去离子技术等。电渗析是膜分离法的一种,其基本原理为溶液中的离子在外加电场的作用下通过膜而发生迁移的现象。该方法具有操作方便、回收的氨氮可重复利用、无二次污染、处理氨氮废水效果好等优点,但处理过程设备耗电量大。唐艳[4]等采用电渗析法处理高氨氮废水,实验控制电压为55V,进水流量为24L/h,进水氨氮浓度为534.59mg/L,出水室浓水占19%,氨氮浓度为2700mg/L,淡水占81%,氨氮浓度为13mg/L。采用浸没式MBR处理养猪场废水,实验进水氨氮浓度为1502mg/L,出水氨氮浓度可达10mg/L,氨氮总去除率可达到99%。但是膜分离也面临膜污染与稳定性低,以及成本和运行费用较高等问题。
④膜吸收法膜吸收法是一种利用疏水性微孔膜和化学吸收液处理并回收废水中的挥发性污染物的方法。膜吸收法的优点为处理效果好、能耗低、不产生二次污染,而且能够回收利用废水中氨等挥发性物质。王冠平[5]等利用膜吸收法处理高氨氮废水,