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内容发布更新时间 : 2024/5/28 15:31:21星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

绪论 橡胶配合加工内容

? 主要内容:原料及配合;加工工艺过程;性能测试。

? 配合系统:生胶,硫化体系,补强填充体系,防老体系,增塑及操作体系,特种配合体系。

? 加工过程:炼胶,压延,挤出,成型,硫化。

? 塑炼:定义为降低分子量,增加塑性,改善加工性能,制成可塑性符合要求的塑料胶。

? 混炼:定义为经过配合,将橡胶与配合剂均匀地混合和分散,制成混炼胶。

? 门尼粘度:用门尼粘度计测量的是橡胶的本体黏度,原理是将胶料填充在粘度计的模腔和转子之间,合模,在一定温度下(一般为100℃)预热(一般1min),令转子转动一定时间(一般4min)时测得的转矩值(N·m)。该值越大,表明胶料的黏度越大,常用ML(1+4)100℃表示。 ? 门尼焦烧:这是个表明胶料焦烧时间的指标,通常是在120℃下测定(加有硫化体系配合剂)从最低点起,上升5个门尼值的时间。这个时间越大表明胶料越不容易发生焦烧,加工越安全。

第一章 生胶 ? ? ? ? ? ?

分类(按来源):天然橡胶(NR)和合成橡胶。合成橡胶又分为通用橡胶和特种橡胶。 通用橡胶:丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、异戊橡胶(IR)、丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)、乙丙橡胶(EPM,EPDM).

不饱和非极性橡胶:NR、SBR、BR、IR;不饱和极性橡胶:NBR、CR;饱和非极性橡胶:EPM、EPDM、IIR;

天然橡胶(NR)主要由顺—1,4—聚异戊二烯构成,其综合性能好。

丁苯橡胶(SBR)是丁二烯和苯乙烯的共聚物,是产量最大的通用橡胶,70%用于轮胎业,根据聚合方法分为乳聚丁苯和溶聚丁苯。

苯乙烯含量对丁苯橡胶性能的影响:随着苯乙烯含量的增加,其SBR的性能向聚苯乙烯趋近。表现为Tg、模量、硬度上升,耐热老化性变好,挤出收缩率变小,挤出物表面光滑,而耐磨性下降,弹性减小。

顺丁橡胶(BR)也称聚丁二烯橡胶,弹性最好的通用橡胶,滞后损失小,生热少。

乙丙橡胶(EPM,EPDM)属于碳链饱和非极性橡胶,耐臭氧老化性和耐热老化性是通用橡胶中最好的,被誉为不龟裂的橡胶。

丁基橡胶(IIR)的分子链上有密集的侧甲基,虽然它的不饱和度很低,但实际上它表现主要是链烷烃的特征,化学性质稳定且为非极性,归属为饱和橡胶,具有良好的气密性和阻尼性(即好的吸震性)。

丁腈橡胶(NBR)丁二烯和丙烯腈的共聚物,主要采用低温乳液聚合,其耐油性好,耐非极性介质最好。

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? 氯丁橡胶(CR)是2—氯—1,3—丁二烯的乳液聚合物,其特点是阻燃性好(CR

因含有氯原子而具有阻燃性,即不自燃,接触火焰时能燃烧,离火自熄,而BR不能自熄),耐老化性较好。

? 特种橡胶:一类是碳链饱和极性橡胶,一类是杂链橡胶。

? 碳链饱和极性橡胶具有饱和的极性的碳链,其极性由侧基提供的,侧基有两

类:一类是卤素(氯或氟),另一类是酯基。其极性强弱取决于极性侧基的浓度与品种。

? 杂链橡胶:这类橡胶的分子链上有—Si—O—,—C—O—,—C—N—O—,—C—

S—的,他们都是杂链的。

? 格林强度: 未硫化处理的橡胶拉伸强度。

第二章 橡胶的硫化体系

? 完整的硫黄硫化体系由硫化剂、活性剂、促进剂三部分组成。 ? 硫化的化学反应历程:(1)诱导期;(2)交联反应;(3)网络熟化阶段 ? 宏观硫化历程:(1)焦烧阶段;(2)热硫化阶段;(3)平坦硫化阶段;(4)

过硫化阶段。 ? 交联效率参数E:形成1 mol交联键所需要的平均硫黄原子的物质的量(mol),

E值提高,硫黄用量增加,交联程度降低。 ? 使用促进剂的目的(也是硫化促进剂的概念):大大地缩短硫化时间,减少

硫磺用量,降低硫化温度,节省能耗,提高硫黄利用率,而且能显著 提高橡胶的工艺性能和物理机械性能。 ? 普通硫黄硫化体系(CV):硫化胶网络中70%以上是多硫交联键,具有较高的

主链改性,硫化胶具有良好的初始疲劳性能,室温条件下具有优良的动静态性能,最大缺点是不耐热氧老化,硫化胶不能在较高温度下长期使用。 ? 有效硫化体系(EV):硫化胶网络中单键和双键含量占90%以上,网络具有极

少的主链改性,对硫黄利用率高,该体系的硫化胶具有较高的抗氧老化性能,但初始动态疲劳性能差,用于高温静态制品如密封制品、高温快速硫化体系。(为获得有效硫化体系可采取两条途径,__高促、低硫配___和 _____无硫配合_)。

? 半有效硫化体系(SEV):硫化胶既具有适量的多硫键,又有适量的单、双硫

交联键,使其既具有较好的动态性能,又有中等程度的耐热氧老化性能。 ? 高温快速硫化体系:多使用单硫或双硫键含量高的有效EV和半有效SEV硫

化体系,其硫化胶耐热氧老化性能好。高温硫化体系要求硫化速度快,焦烧倾向小,无喷霜现象

? 平衡硫化体系:该体系在较长的硫化周期内,硫化的平坦性较好,交联密度

基本维持稳定,具有优良的耐热氧老化性和耐疲劳性,特别适合大型、厚制品的硫化。

? 过氧化物硫化胶的网络结构中的交联键为C—C键。

? 无硫硫化: 是指分子结构中含硫的有机或无机化合物,在硫化过程中能析

出活性硫,参与交联过程,所以又称无硫硫化。

? 促进剂按 PH值可分为___酸性____、___中性__和____碱性____三类;按促

进速度可分为_______慢速级___、__中速级__ 、_准速级_、_____超速级__和____超超速级___五类。

第三章 橡胶的补强与填充体系

? 补强:是指能使橡胶的拉伸强度,撕裂强度及耐磨性同时获得明显提高的作

用。

? 填充:可起到增大体积,降低成本,改善加工工艺性能如减少半成品收缩率、

提高半成品表面平坦性、提高硫化胶硬度及定伸应力等作用。

? 炭黑分类(按作用):(1)硬质炭黑 粒径在40 nm以下,补强性高,如超耐磨、中超耐磨、高耐磨炭黑;(2)软质炭黑 粒径在40 nm以上,补强性

低,如半补强炭黑、热裂法炭黑等。

? 炭黑的三大基本性质(补强三要素):炭黑的粒径(或比表面积),结构性和表面活性。

? 炭黑的结构度:表征炭黑聚集体的主体形状的一种指标,它表明炭黑聚集体

的链枝结构的发达程度。如果链枝结构不够发达,接近于球形的,那么它的

结构度低;如果链枝多,则炭黑的结构度就高,常用DBP吸油值表示。

? 包容胶:是指在炭黑聚集体链枝结构中屏蔽(包藏)的那部分橡胶,又称吸

留橡胶。

? 结合橡胶;也称炭黑凝胶,是指炭黑混炼胶中不能被橡胶的良溶剂溶解的那部分橡胶。

? 结合胶的生成原因(或途径):?吸附在炭黑表面上的橡胶分子链与炭黑的

表面基团结合,或者橡胶在加工过程中经过混炼和硫化产生大量橡胶自由基

或离子与炭黑结合,发生化学吸附;?炭黑离子表面对橡胶大分子链那些吸附力大于溶解力的物理吸附。

? 白炭黑:用作补强剂,效果仅次于炭黑,制备方法有气相法和沉淀法,测定表明,白炭黑表面有羟基、硅氧烷基。因为白炭黑表面的吸附作用强,所以用白炭黑作补强剂时,常添加_____胺类或醇类__以改善其补强性能。

第四章 橡胶的老化与防护