内容发布更新时间 : 2024/12/23 19:12:53星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

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脂质是细胞的水不溶性成分，能用有机溶剂如乙醚、氯仿等进行提取。

脂质按化学组成可分为单纯脂质、复合脂质和衍生脂质；按生物功能可分为贮存脂质、结构脂质和活性脂质。

天然脂肪酸通常具有偶数碳原子，链长一般为12-22碳。脂肪酸可分为饱和、单不饱和与多不饱和脂肪酸。不饱和脂肪酸的双键位置，有一个双键几乎总是处于C9-C10之间(△9)并且一般是顺式的。脂肪酸的物理性质主要决定于其烃链的长度与不饱和程度。

必需脂肪酸是指对人体的功能不可缺少，但必须由膳食提供的两个多不饱和脂肪酸，亚油酸和α-亚麻酸；前者属ω-6家族，后者ω-3家族。

类二十碳烷主要是由20碳的花生四烯酸衍生而来并因此得名，包括前列腺素、凝血恶烷和白三烯，它们是体内的局部激素。

三酰甘油或甘油三脂 (TG)是由脂肪酸与甘油形成的三脂。三酰甘油可分简单三酰甘油和混合三酰甘油。天然油脂是简单和混合三酰甘油的混合物。三酰甘油与碱共热可发生皂化，生成脂肪酸盐(皂)和甘油。三酰甘油也和游离脂肪酸一样，它的不饱和键能发生氢化、卤化和过氧化作用。测定天然油脂的皂化值、碘值、酸值和乙酰化值，可确定所给油脂的特性。三酰甘油主要作为贮存燃料，以油滴形式存在于细胞中。 蜡是指长链脂肪酸和长链一元醇或固醇形成的酯。天然蜡如蜂蜡是多种蜡酯的混合物。蜡是海洋浮游生物中代谢燃料的主要贮存形式。蜡还有其他的生物功能如防水、防侵袭等。

脂质过氧化定义为多不饱和脂肪酸或多不饱和脂质的氧化变质。它是典型的活性氧参与的自由基链式

-反应。活性氧(O2、·OH、H2O2、ˉO2等)使生物膜发生脂质过氧化，造成膜的损伤、蛋白质和核酸等大分子的异常。脂质过氧化与多种疾病有关。体内的抗氧化剂如超氧化物歧化酶(SOD)、维生素E等是与脂质过氧化坑衡的保护系统。

磷脂包括甘油磷脂和鞘磷脂。甘油磷脂是由sn-甘油-3-磷酸衍生而来，最简单的甘油磷脂是3-sn-磷脂酸，它是其他甘油磷脂的母体。磷脂酸进一步被一个极性醇(如胆碱、乙醇胺等)酯化，则形成各种甘油磷脂如磷脂酰胆碱和磷脂酰乙醇胺。鞘磷脂是由鞘氨醇代替甘油磷脂中的甘油形成的磷脂。鞘氨醇是种长链的氨基醇。其2-位氨基以酰胺键与脂肪酸连接形成神经酰胺，这是这类磷脂的母体。神经酰胺的1-位羟基被磷酰胆碱或磷酰乙醇胺脂化则形成鞘磷脂。磷脂是两亲分子，有一个极性头基和一个非极性尾，在水介质中能形成脂双层；它们主要参与膜的组成。

糖脂主要是鞘糖脂，它也是神经酰胺的衍生物，在神经酰胺的1-位羟基通过糖苷键与糖基连接而成鞘糖脂。重要的鞘糖脂有脑苷脂和神经节苷脂，后者含有唾液酸。作为膜脂的鞘糖脂与细胞识别以及组织、器官的特异性有关。

萜类可看成是异戊二烯(CS)的聚合物，有倍半萜、双萜、三萜、四萜等。萜的结构有线形的，也有环状的。许多植物精油、光合色素和甾类的前体鲨烯都是萜。

类固醇或称甾类，是环戊烷多氢菲的衍生物。固醇或甾醇是类固醇中的一大类，其结构特点是在甾核的C3上有一个β羟基，C17上有一个含8~10个碳的烃链。固醇存在于大多数真核细胞的膜中但细菌不含固醇。胆固醇是最常见的一种动物固醇，参与动物细胞膜的组成。胆固醇也是体内类固醇激素和胆汁酸(胆酸、鹅胆酸和脱氧胆酸)的前体。胆固醇与动脉粥样硬化有关。植物固醇如谷固醇、豆固醇，它们自身不易被肠粘膜吸收并能抑制胆固醇吸收。

脂蛋白是由脂质和蛋白质以非共价键结合而成的复合体。脂蛋白中的蛋白质部分称载脂蛋白。血浆脂蛋白是血浆中转运脂质的脂蛋白颗粒。由于各种血浆脂蛋白的密度不同可用超离心法把它们分成5个组分(按密度增加为序):乳糜微粒，极低密度脂蛋白(VLDL)，中间密度脂蛋白(IDL),低密度脂蛋白(LDL)和高密度脂蛋白(HDL)。血浆脂蛋白都是球形颗粒，有一个由三酰甘油和胆固醇脂组成的疏水核

心和一个由磷脂、胆固醇和载脂蛋白参与的极性外壳。载脂蛋白的主要作用是增溶疏水脂质和作为脂蛋白受体的识别部位。

测定脂质组成时，脂质可用有机溶剂从组织中提取，用薄层层析或气液色谱进行分离。单个的脂质可根据其层析行为，对专一性酶水解的敏感性或质谱分析加以鉴定。

习题

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1．天然脂肪酸在结构上有哪些共同的特点?

答：天然脂肪酸通常具有偶数碳原子，链长一般为12-22碳。脂肪酸可分为饱和、单不饱和与多不饱和脂肪酸。不饱和脂肪酸的双键位置，有一个双键几乎总是处于C9-C10之间(△9)，并且一般是顺式的。

2．(a)由甘油和三种不同的脂肪酸(如豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸)可形成多少种不同的三酰甘油(包括简单型和混合型在内)？(b)其中定量上不同组成的三酰甘油可有多少种？[(a) 27种;(b) 10种]

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解：(a) 3=27种;

(b) 3×3+1=10种

3．(a)为什么饱和的18碳脂肪酸——硬脂酸的熔点比18碳不饱和脂肪酸——油酸的熔点高？ (b)干酪乳杆菌产生的乳杯菌酸(19碳脂肪酸)的熔点更接近硬脂酸的熔点还是更接近油酸的熔点？为什么？

答：(a)油酸有一个△9顺式双键，有序性校差；而硬脂酸有序性高，故熔点也高； (b)硬脂酸。因为熔点随链长的增加而增加。

4．从植物种子中提取出１g油脂，把它等分为两份，分别用于测定该油脂的皂化值和碘值。测定皂化值的一份样品消耗KOH 65 mg,测定碘值的一份样品消耗I２ 510 mg.试计算该油脂的平均相对分子质量和碘值。[1292;102]

解：Mr=（3×56×1000）/（2×65）=1292

I２ 值=0.51×100/0.5=102 (100g油脂卤化时吸收I２的克数)

5．某油脂的碘值为68，皂化值为210。计算每个油脂分子平均含多少个双健。[2个] 解：100g油脂的物质的量=（210×100）/（3×56×1000）=0.125mol

平均双键数=（68/254）/0.125≈2个

6． (a)解释与脂质过氧化育关的几个术语:自由基、活性氧、自由基链反应和抗氧化剂;(b)为什么ＰUFA容易发生脂质过氧化?

答：(a)

自由基：自由基也称游离基，是指含有奇数价电子并因此在一个轨道上具有一个未(不)成对电子(unpaired electron)的原子或原子团。

-活性氧：氧或含氧的高反应活性分子，如O2、·OH、H2O2、ˉO2 (单线态氧)等统称为活性氧。

自由基链反应：自由基化学性质活泼，能发生抽氢、歧化、化合、取代、加成等多种反应，但是自由基反应的最大特点是倾向于进行链「式」反应〔chain reaction ) ,链反应一般包括3个阶段:引发、增长和终止。

抗氧化剂：凡具有还原性而能抑制靶分子自动氧化即抑制自由基链反应的物质称为抗氧化剂(antioxidant ) 。

(b)多不饱和脂肪酸（PUFA）中的双键具有潜在的还原性，容易发生过氧化作用。

7．为解决甘油磷脂构型上的不明确性，国际生物化学命名委员会建议采取立体专一编号命名原则。试以磷酸甘油为例说明此命名原则。

8．写出下列化合物的名称:

(a)在低pH时，携带一个正净电荷的甘油磷脂;(b)在中性pH时携带负净电荷的甘油磷脂;(c)在中性pH时，净电荷为零的甘油磷脂。

答：(a)磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺；(b)磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油，-1；双磷脂酰甘油（心磷脂），-2；(c) 磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺。

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9．给定下列分子成分:甘油、脂肪酸、磷酸、长链醇和糖。试问(a)哪两个成分在蜡和鞘脂脂中都存在?(b)哪两个成分在脂肪和磷脂酰胆碱中都存在?(c)哪些(个)成分只在神经节苷脂而不在脂肪中存在?［(a)脂肪酸，长链醇;(b)甘油，脂肪酸;(c)糖，长链醇］

10．指出下列膜脂的亲水成分和疏水成分:(a) 磷脂酰乙醇胺;(b)鞘磷脂;(c) 半乳糖基脑苷脂;(d)神经节苷脂;(e)胆固醇。

答：(a)乙醇胺；脂肪酸

(b)磷酰胆碱或磷酰乙醇胺；脂肪酸和烃链 (c)半乳糖；脂肪酸和烃链

(d)连有唾液酸的寡糖链；脂肪酸和烃链 (e)C3羟基；甾核和C17烷烃侧链

11． (a)造成类固醇化合物种类很多的原因是什么?(b)人和动物体内胆固醇可转变为哪些具有重要生理意义的类固醇物质?

答：(a)①环上的双键数日和位置不同;②取代基的种类、数目、位置和取向（αβ）不同;③环和环稠合的构型(顺反异构)不同。

(b)动物中从胆固醇衍生来的类固醇包括5类激素:雄激素、雌激素、孕酮、糖皮质激素和盐皮质激素，维生素D和胆汁酸。

12．胆酸是人胆汁中发现的A-B顺式类固醇(图2-18) 。请按图2-15所求椅式构象画出胆酸的构象式，并以直立键或平伏键标出 C3， C7和C12上3个羟基。

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13．一种血浆脂蛋白的密度为l.08g/cm，载脂蛋白的平均密度为1.35 g/cm,脂质的平均密度为0.90 g/cm。问该脂蛋白中载脂蛋白和脂质的质量分数是多少？[48.6%载脂蛋白，51.4%脂质] 解：设载脂蛋白的体积分数是x,则有1.35x+0.90(1－x)=1.08,解得x=0.4

于是质量分数为(0.4×1.35)/[ 0.4×1.35+(1－0.4)×0.90]=0.5

14．一种低密度脂蛋白(LDL含apoB- 100(M为500000)和总胆固醇（假设平均Mr为590)的质量分数分别为25%和50%。试汁算apo B- 100与总胆固醇的摩尔比[1:1695] 解：设摩尔比为1/x,则有500000/590x=25/50,解得x=1695

15．用化学方法把鞘磷脂与磷脂酰胆碱区分开来。

第三章 氨基酸

提要

α-氨基酸是蛋白质的构件分子，当用酸、碱或蛋白酶水解蛋白质时可获得它们。蛋白质中的氨基酸都是L型的。但碱水解得到的氨基酸是D型和L型的消旋混合物。

参与蛋白质组成的基本氨基酸只有20种。此外还有若干种氨基酸在某些蛋白质中存在，但它们都是在蛋白质生物合成后由相应是基本氨基酸（残基）经化学修饰而成。除参与蛋白质组成的氨基酸外，还有很多种其他氨基酸存在与各种组织和细胞中，有的是β-、γ-或δ-氨基酸，有些是D型氨基酸。

氨基酸是两性电解质。当pH接近1时，氨基酸的可解离基团全部质子化，当pH在13左右时，则全

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部去质子化。在这中间的某一pH（因不同氨基酸而异），氨基酸以等电的兼性离子（H3NCHRCOO）状态存在。某一氨基酸处于净电荷为零的兼性离子状态时的介质pH称为该氨基酸的等电点，用pI表示。

所有的α-氨基酸都能与茚三酮发生颜色反应。α-NH2与2,4-二硝基氟苯（DNFB）作用产生相应的DNP-氨基酸（Sanger反应）；α-NH2与苯乙硫氰酸酯（PITC）作用形成相应氨基酸的苯胺基硫甲酰衍生物（ Edman反应）。胱氨酸中的二硫键可用氧化剂（如过甲酸）或还原剂（如巯基乙醇）断裂。半胱氨酸的SH基在空气中氧化则成二硫键。这几个反应在氨基酸荷蛋白质化学中占有重要地位。

除甘氨酸外α-氨基酸的α-碳是一个手性碳原子，因此α-氨基酸具有光学活性。比旋是α-氨基酸的物理常数之一，它是鉴别各种氨基酸的一种根据。

参与蛋白质组成的氨基酸中色氨酸、酪氨酸和苯丙氨酸在紫外区有光吸收，这是紫外吸收法定量蛋白质的依据。核磁共振（NMR）波谱技术在氨基酸和蛋白质的化学表征方面起重要作用。

氨基酸分析分离方法主要是基于氨基酸的酸碱性质和极性大小。常用方法有离子交换柱层析、高效液相层析（HPLC）等。

习题

1.写出下列氨基酸的单字母和三字母的缩写符号：精氨酸、天冬氨酸、谷氨酰氨、谷氨酸、苯丙氨酸、色氨酸和酪氨酸。[见表3-1]

表3-1 氨基酸的简写符号 名称

丙氨酸(alanine) 精氨酸(arginine) 天冬酰氨(asparagines) 天冬氨酸(aspartic acid) 半胱氨酸(cysteine) 谷氨酰氨(glutamine) 谷氨酸(glutamic acid) 甘氨酸(glycine) 组氨酸(histidine) 异亮氨酸(isoleucine) Asn和/或Asp

三字母符号 Ala Arg Asn Asp Cys Gln Glu Gly His Ile Asx

单字母符号 A R N D C Q E G H I B

名称

亮氨酸(leucine) 赖氨酸(lysine)

甲硫氨酸(蛋氨酸)(methionine)

苯丙氨酸(phenylalanine) 脯氨酸(praline) 丝氨酸(serine) 苏氨酸(threonine) 色氨酸(tryptophan) 酪氨酸(tyrosine) 缬氨酸(valine) Gln和/或Glu

三字母符号 Leu Lys Met Phe Pro Ser Thr Trp Tyr Val Gls

单字母符号 L K M F P S T W Y V Z

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2、计算赖氨酸的εα-NH320%被解离时的溶液PH。[9.9] 解：pH = pKa + lg20% pKa = 10.53 (见表3-3，P133) pH = 10.53 + lg20% = 9.83

3、计算谷氨酸的γ-COOH三分之二被解离时的溶液pH。[4.6] 解：pH = pKa + lg2/3 pKa = 4.25 pH = 4.25 + 0.176 = 4.426 4、计算下列物质0.3mol/L溶液的pH：(a)亮氨酸盐酸盐；(b)亮氨酸钠盐；(c)等电亮氨酸。[(a)约1.46,(b)约11.5, (c)约6.05]

5、根据表3-3中氨基酸的pKa值，计算下列氨基酸的pI值：丙氨酸、半胱氨酸、谷氨酸和精氨酸。

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