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2014年普通高等学校招生全国统一考试化学试题分类汇编
专题十一 水溶液中的离子平衡
1．（2014·重庆理综化学卷，T3）下列叙述正确的是( ) A．浓氨水中滴加FeCl3饱和溶液可制得Fe(OH)3胶体 B．CH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH3COO)增大 C．Ca(HCO3)2溶液与过量NaOH溶液反应可制得Ca(OH)2
D．25℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度 【答案】D
【解析】A、浓氨水和FeCl3溶液反应产生Fe(OH)3沉淀，不会产生胶体，A错误；B、加入浓盐酸，使平衡CH3COO-+H+
CH3COOH向正方向移动，c(CH3COO?)减小；C、反应的化学方程式为
－
Ca(HCO3)2+2NaOH=CaCO3↓+Na2CO3+2H2O，C错误；D、Cu(OH)2的沉淀溶解平衡的方程式为Cu(OH)2
Cu2++2OH-，在Cu(NO3)2中，会使平衡向逆方向移动，导致溶解度减小，D正确。
－
2．（2014·浙江理综化学卷，T12）氯在饮用水处理中常用作杀菌剂，且HClO的杀菌能力比ClO强。25℃时氯气-氯水体系中存在以下平衡关系： Cl2(g)
Cl2(aq) K1=10
HClO + H+ +Cl K2=10
－
－
－1.2
Cl2(aq)+ H2O HClO
－3.4
H+ + ClO Ka=?
－
其中Cl2(aq)、HClO和ClO分别在三者中所占分数（α）随pH变化的关系如图所示。下列表述正确的是 A．Cl2(g)+ H2O
2H+ + ClO + Cl K=10-10.9
－
－
－
－
B．在氯处理水体系中，c(HClO) + c(ClO) =c(H+)－c(OH) C．用氯处理饮用水时，pH=7.5时杀菌效果比pH=6.5时差 D．氯处理饮用水时，在夏季的杀菌效果比在冬季好
【答案】C
【解析】将两个方程式相加，得到Cl2(g)+ H2O
－
－
2H+ + ClO + Cl, K=K1K2=10-4.6，A错误；在氯
－
－
处理水体系中，根据电荷守恒可得：c(OH)+c(ClO) =c(H+)，B错误；根据图可以看出，次氯酸的浓度在pH=7.5时比pH=6.5时少，杀菌效果差，C正确；夏季温度高，次氯酸受热易分解，在夏季的杀菌效果比在冬季差，D错误。
3．（2014·天津理综化学卷，T5）下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H)＝c(SO24)＋c(OH)
＋
－
－
B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag)>c(Cl)＝c(I) C．CO2的水溶液：c(H)>c(HCO3)＝2c(CO23)
＋
－
－
＋－－
D．含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)＝2[c(HC2O4)＋c(C2O24)＋c(H2C2O4)]
＋
－
－
【答案】A
【解析】A、由溶液中的电荷守恒得：c(Na)＋c(H)＝2c(SO2又因NaHSO4溶液中c(Na4)＋c(OH)，
＋
＋
－
－
＋
2)＝c(SO24)，所以c(H)＝c(SO4)＋c(OH)，A项正确；B、因Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，所以含有AgCl和
－
＋
－
－
－
－
AgI固体的悬浊液中c(Cl)＞c(I)，B项错误；C、CO2的水溶液中存在电离平衡：H2CO3HCO3
－
＋
－
－
H＋HCO3、
＋－
H＋CO23，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，故溶液中c(HCO3)远大于
－
＋
－
－
22c(CO2 3)，C项错误；D、根据物料守恒得：2c(Na)＝3[c(HC2O4)＋c(C2O4)＋c(H2C2O4)]，故D项错误。
4．（2014·天津理综化学卷 ，T3）运用相关化学知识进行判断，下列结论错误的是( ) A．某吸热反应能自发进行，因此该反应是熵增反应
B．NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中
C．可燃冰主要是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体，因此可存在于海底 D．增大反应物浓度可加快反应速率，因此用浓硫酸与铁反应能增大生成H2的速率 【答案】D
【解析】A、当ΔH－TΔS＜0时，反应能自发进行，吸热反应的ΔH＞0，吸热反应能自发，说明ΔS＞0，A项正确；B、NH4F溶液中F水解生成HF，HF能与玻璃中的SiO2发生反应4HF＋SiO2===SiF4↑＋2H2O，故NH4F溶液不能存放在玻璃试剂瓶中，B项正确；C、可燃冰需在低温高压下形成，所以可燃冰可存在于海底，C项正确；D、常温下，浓硫酸使铁发生钝化，D项错误。 5．（2014·四川理综化学卷，T6）下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是：
A.0.1mol/L NaHCO3溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：C(Na)>c(CO23)>c(HCO 3)>c(OH
＋
－
－
－
－
)
－
B.20ml 0.1mol/L CH3COONa溶液与10ml HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：C(CH3COO)>c(Cl
－
)>c(CH3COOH)>c(H)
－
＋
＋
－
＋
C.室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)+c(H)>c(NH 4)>c(OH) D.0.1mol/L CH3COOH溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c(OH)>c(H)+c(CH3COOH)
【答案】B
－
＋
【解析】0.1mol/L NaHCO3溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，恰好完全反应，溶液中的溶质为
碳酸钠， C(Na)>c(CO23)>c(OH)>c(HCO 3)，A错误；20ml 0.1mol/L CH3COONa溶液与10ml HCl溶液混合
＋
－
－
－
后溶液呈酸性，所得溶质为等物质的量的醋酸钠和醋酸，则醋酸的电离大于醋酸根的水解，C(CH3COO)>c(Cl
－
－
)>c(CH3COOH)>c(H)，B正确；pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，溶液呈碱性，C错误；0.1mol/L
＋
CH3COOH溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，溶质为醋酸钠，醋酸根水解生成醋酸和氢氧根，水电离出氢离子和氢氧根，故 c(OH)=c(H)+c(CH3COOH)，D错误。
6．（2014·上海单科化学卷，T21）室温下，甲、乙两烧杯均盛有5 mL pH=3的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至pH=4。关于甲、乙烧杯中溶液的描述正确的是
A．溶液的体积10V甲≤V乙
B．水电离出的OH浓度：10c(OH)甲≤c(OH)乙
C．若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：甲≤乙 D．若分别与5 mL pH=11的NaOH溶液反应，所得溶液的pH ：甲≤乙 【答案】AD
【解析】A、如果酸是强酸，当PH=3升高到PH=4，需要溶液稀释10倍。如果酸是弱酸，当PH=3升高到PH=4，需要溶液稀释大于10倍，则溶液的体积是10V甲≤V乙，A正确；B、酸性溶液中，酸电离出的H+会抑制水的电离，则甲烧杯中的H+浓度是乙烧杯中H+浓度的10倍，因此水电离出的OH—浓度：10c(OH―)
甲
―
―
―
－
＋
=c(OH―)乙，B错误；C、如果生成的盐不水解，则溶液的PH相等。如若盐水解，则甲烧杯中溶液的碱性
强于乙烧杯中溶液的碱性，因此所得溶液的PH：乙≤甲，C错误；D、若分别于5 mL pH=11的NaOH溶液反应，如果是强酸，则均是恰好反应，溶液显中性。如果是弱酸，则酸过量，但甲烧杯中酸的浓度大，pH小，因此，所得溶液的pH：甲≤乙，D正确。
7．（2014·山东理综化学卷，T13）已知某温度下CH3COOH和NH3?H2O的电离常数相等，现向10mL浓度为0.1mol?L￣1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中 A．水的电离程度始终增大
B．c（NH4+）/ c（NH3?H2O）先增大再减小
C．c（CH3COOH）与c（CH3COO￣）之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为10mL时，c (NH4+)= c (CH3COO￣)
【答案】D
【解析】A、醋酸电离：CH3COOH的电离：H2O
CH3COO￣+H+，一水合氨电离：NH3?H2O NH4++OH￣，H2O
H++ OH￣，所以开始滴加氨水时，水的电离程度增大（中和了醋酸电离出的H+），当二
者恰好完全反应后，再滴加氨水，会抑制水的电离，使其电离程度减小，A错误；B、NH3?H2O的电离平
Kbc(OH?)?c(NH4?)c(NH4?)衡常数Kb=，所以=。温度不变，Kb不变，但随着氨水的不?c(NH3?H2O)c(NH3?H2O)c(OH)c(NH4?)断滴加，c(OH)逐渐增大，所以始终减小，B错误；C、随着氨水的不断滴加，溶液的体
c(NH3?H2O)?积增大，c（CH3COOH）与c（CH3COO￣）之和逐渐减小，C错误；D、当加入氨水的体积为10mL时，CH3COOH和NH3?H2O恰好完全反应。因为二者的电离常数相等，所以CH3COONH4呈中性，c(H?)= c(OH?)，根据电荷守恒可知c (NH4+)= c (CH3COO￣)，D正确。
8．（2014·全国理综I化学卷，T13）利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（ ） 选项 ① 稀硫A． 酸 浓硫B． 酸 稀盐C． 酸 浓硝D． 酸 【答案】B
【解析】由于稀硫酸与Na2S反应生成的H2S会与AgNO3反应生成黑色Ag2S沉淀和强氧化性的HNO3，进而把H2S氧化为S沉淀，同时生成的Ag2S黑色沉淀遮盖AgCl浊液，不能观察AgCl转化为Ag2S，A错误；浓硫酸有脱水性，可使蔗糖碳化，并放出大量的热量，进而与生成的C反应生成SO2，使③中的溴水褪色，通过蔗糖变黑、溴水褪色可以得出浓硫酸具有脱水性、氧化性，B正确；稀盐酸与Na2SO3反应生成的SO2与Ba(NO3)2发生氧化还原生成BaSO4，SO2与BaCl2则不反应， C 错误；由于浓硝酸有挥发性，会有较多的HNO3进入③与Na2SiO3反应，影响碳酸与硅酸酸性的比较，D错误。
9．（2014·全国理综I化学卷，T11）溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（ ）
Na2CO3 Na2SiO3溶液 酸性：硝酸>碳酸>硅酸 Na2SO3 Ba(NO3)2溶液 蔗糖 溴水 性 SO2与可溶性钡盐均可生成白色沉淀 Na2S ② ③ AgNO3与AgCl的浊液 实验结论 Ksp(AgCl)> Ksp(Ag2S) 浓硫酸具有脱水性、氧化
A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6?10
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 【答案】A
【解析】该图像只是给出溴酸银溶解度与温度的关系，无法判断其溶解过程的热效应，A错误；由于物质的溶解过程是吸热过程，温度升高溶解速率加快，B正确；60℃时溴酸银溶解度约为0.6g，n(AgBrO3)＝0.0025mol，c(Ag+)＝c(BrO3-)＝0.025mol·L-1，Ksp≈6.25×10-4,C正确；由于硝酸钾的溶解度随温度变化程度很大，而溴酸银溶解度随温度变化不大，可以用重结晶的方法提纯，D正确。
10．（2014·全国理综II化学卷，T11）一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是 A. pH=5的H2S溶液中，c（H+）=c（HS-）=1×10-5mol·L-1 B. pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1 C. pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合： c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c(HC2O4?)
D. pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的c（Na+）：①>②>③ 【答案】D
【解析】A、pH=5的H2S溶液中，存在H2S
H++ HS-、HS- H++ S2-、H2O
H++OH-三个电
?4??离平衡，所以c(H)=1×10-5mol·L-1 >c(HS)，A错误；B、氨水的溶质一水合氨（NH3?H2O）属于弱电解