内容发布更新时间 : 2024/11/8 1:30:38星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

敏锐。

特点：使变色范围变窄，变色更敏锐。 4、滴定曲线的特点？

答：曲线的起点取决于被滴定物质的性质或浓度； 在化学计量点附近发生突跃； 计量点之后变得平缓。 5、影响滴定突跃的因素有哪些？

答：对于强酸强碱来说，滴定突跃范围大小取决于酸碱浓度。

酸碱浓度越大，突跃范围越大，可供选择的指示剂越多，但浓度太高，计量点附近即使加入1滴，由于其物质的量较大，引入的误差也较大，故一般不采用浓度高于1mol/L和低于0.01mol/L的溶液。另外酸碱浓度应相近。 6、什么是非水溶液滴定？常用的溶剂有哪些？

答：在非水溶液中进行的滴定分析法为非水溶液滴定法。

常用溶剂：（1）质子溶剂——能给出或者接受质子的溶剂。根据接收质子可分为①酸性溶剂：能给出质子的溶剂；②碱性溶剂：能接收质子的溶剂；③中性溶剂：能接收又能给出质子的溶剂。

（2） 无质子溶剂：分子中无转移性质子的溶剂。可分为①偶极亲质子溶剂：分子中无转移性质子，雨水比较几乎无酸性，无两性特征，有较弱的接受质子倾向和程度不同的成氢键能力。②惰性溶剂：不参与酸碱反应，也无形成氢键能力。

7、非水溶液滴定溶剂的性质

答：（1）溶剂的离解性：离解性溶剂的特点是分子间能发生自递反应。一份子起酸的作用，一份子起碱的作用。

（2）溶剂的酸碱性：弱酸溶于碱性溶剂中课增强其酸性；弱碱溶于强酸中可增强其碱性；

（3）溶剂的极性：与其介电常数有关，极性强的溶剂介电常数大，溶质在这种溶液中容易离解；

（4）均化效应和区分效应：将各种不同强度的酸或碱俊华道溶剂化质子水平的效应叫均化效应。 能区分酸碱强弱的效应叫区分效应。

一般来说，酸性溶剂是碱的均化性试剂，是酸的区分性试剂；而碱性溶剂是酸的均化性试剂，是酸的区分试剂。 8、非水溶液滴定分析中对溶剂的要求。

答：（1）有一定的纯度，黏度小，挥发性低，易于精制、回收、廉价、安全； （2）溶剂应能溶解试样及滴定反应的产物；

（3）常用的混合溶剂一般有惰性溶剂与质子溶剂结合； （4）溶剂不引起副反应。

9、为什么滴定剂要用强酸强碱而不能用弱酸弱碱？

答：因为弱酸弱碱盛成盐有水解现象，相当于在酸碱中和的同时又生成了部分弱酸弱碱，由此导致中和反应不完全。

10、用酸碱质子理论解释水分对非水溶液滴定酸和碱的影响。

答：水既可以接受质子又可以给出质子，从质子论的角度来看，水既是酸性杂质，又是碱性杂质。所以在非水滴定中，无论是酸还是碱，水均消耗较多的标准溶液。 11、非水滴定与水溶液中的酸碱滴定相比较，主要解决了哪些问题？

答：（1）极软的酸或碱，在水溶液中无法滴定，而在一定的非水介质中可以准确滴定；

（2）有些酸或碱在水中的溶解度小而无法滴定，在有机溶剂中有一定的溶解度，可以准确滴定；

（3）一些多元酸或碱，混合酸或混合碱，由于离解常数相差不大而不能分别滴定，可以用非水溶液滴定。 第五章 配位滴定法

1、EDTA与金属离子配位反应的优点？ 答：（1）稳定性高，配位反应可进行的完全； （2）1:1配位，便于定量计算；

（3）配位反应迅速且生成配合物的溶解性大，便于滴定； （4）配合物多为无色，便于指示剂只是终点。 2、何谓副反应和副反应系数？

答：副反应配位反应中，出了M与Y生成配合物的主反应外，还存在着许多副反应。

副反应系数：副反应对主反应的影响程度为副反应系数。 3、何谓条件稳定常数？与副反应系数之间有何关系？

答：一定条件下，将各种副反应对MY配合物的影响同时考虑时，配合物的实际稳定常数。它表示了一定条件下有副反应发生时主反应进行的程度。 与副反应系数的关系:

4、简述配位反应中各种副反应系数。

答：（1）配位剂副反应系数：表示未与M配对的EDTA各种型体总浓度与游离EDTA的ay倍。主要有副反应系数和共存离子副反应系数。

（2）金属离子副反应系数：表示未与Y配对的金属离子各种型体总浓度是游离金属离子总浓度的am倍。主要有配位效应系数。反映溶液中出EDTA外其他配位剂和羟基的影响。

（3）配合物副反应系数：配合物的副反应主要与溶液中的ph有关。溶液酸度较高时，主要有MHY，溶液碱度较高时，主要有MOHY。MHY和MOHY大多不稳定，一般计算可忽略不计。

5、配位反应中为什么要用缓冲溶液调节ph？

答：因为滴定时不断的的释放出H+，使溶液酸度不断增加，溶液ph的改变，可能导致酸效应，影响主反应的进程；此外金属指示剂的颜色变化也受到溶液ph的影响。因此，配位滴定中常加缓冲溶液来维持滴定体系的酸度基本不变。 6、配位滴定中常用的滴定方式及其应用。

答：（1）直接滴定法：用EDTA标准溶液直接滴定被测离子。 特点：方便、快速、引入的误差较小。

适用情况：只要配位反应能符合滴定分析的要求，有合适的指示剂，均可采用直接滴定法。

（2）返滴定法：在待测溶液中先加入定量且过量的EDTA，使待测离子完全配合，然后用其他金属离子标准溶液回滴过量的EDTA。根据两种标准溶液的浓度和用量，求得被测物质的含量。

适用情况：

①待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂；

②待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA的反应速度很慢，本身又易水解或对指示剂有封闭作用。

（3）间接滴定法：加入过量的能与EDTA形成稳定配合物的金属离子作沉淀剂，以沉淀待测离子，过量沉淀剂用EDTA滴定。或将沉淀分离、溶解后，再用EDTA滴定其中的金属离子。

适用情况：有些金属离子和非金属离子不与EDTA发生配位反应或生成的配合物不稳定；阴离子的测定。

（4）置换滴定法：利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA，然后滴定。

①置换出金属离子：如果被测离子M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不稳定，可让M置换出另一配合物（NL）中等物质的量的N，用EDTA滴定N，然后求出M的含量。

②置换出EDTA：将被测M与干扰离子全部用EDTA配合，加入选择性高的配合剂L以夺取M：

MY+L?ML+Y

释放出与M等物质的量的EDTA，用金属盐类标准溶液滴定释放出来的EDTA，即可测得M的含量。

7、何为金属离子指示剂，及其作用原理。

答：金属离子指示剂：在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂，来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。

原理：金属指示剂：有机染料，与被滴定金属离子发生配位反应，形成一种与染料本身颜色不同的配合物。 ①显色反应： In+M=MIn 甲色 乙色 ②滴定反应：M+Y=MY

③终点指示反应：MIn+Y=MY+In 乙色 → 甲色 8、作为金属离子必备的条件：

答：1）与金属离子生成的配合物MIn颜色应与指示剂In本身的颜色有明显区别，显色反应敏锐，且有良好的可逆性；

2）金属指示剂与金属配合物（MIn）的稳定性应比金属-配合物（MY）的稳定性低。这样EDTA才能夺取MIn中的M，使指示剂游离出来而变色。 3）In本身性质稳定，便于储藏使用 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀

9、什么是指示封闭现象？以及产生的原因和消除方法。

答：某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过量的EDTA不能从MIn中将金属离子夺出，因而在化学计量点时指示剂也不变色，或变色不敏锐，使终点推迟。这种现象称为指示剂的封闭现象。

若为永久性消除，则需要更换指示剂。若为干扰离子产生的封闭，长加入掩蔽剂，是封闭离子不再与指示剂配位。

10、什么是指示剂僵化现象？以及产生的原因和消除方法。

答：如果指示剂与金属离子的配合物MIn形成胶体或沉淀，在用EDTA滴定到达计量点时，EDTA置换指示剂的作用缓慢，引起终点的拖长，这种现象称为指示剂的僵化现象。

产生原因：金属离子指示剂配合物Min为胶体或沉淀，使配合物MY计量点时，滴定剂Y置换出金属指示剂In的速度缓慢。

消除方法：加入合适的有机溶剂；加热；接近终点时放慢滴定速度并剧烈振荡。 11、如何提高配位滴定的选择性（混合离子的选择性滴定），有哪些途径？ 答：（1）控制酸度提高选择性：若KMY和KNY相差较大，满足ΔlgK≥5； （2）使用掩蔽剂提高选择性：当溶液中Kmy、KNY接近时，可采用掩蔽法，降低溶液中游离N的浓度，从而达到ΔlgcK'≥5。 途径：选择其他配位剂 降低共存离子的游离浓度 改变共存离子价态。

12、常用的掩蔽干扰离子的方法有哪些？如何选择合适的掩蔽剂？

答：①配位掩蔽法：加入配位剂使之与干扰离子N形成更稳定配合物，则N离子不再能与EDTA配位，从而实现选择滴定。