分析化学简答题题库-16陈乐 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/12/24 9:15:32星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

答:(1)振动过程中偶极矩的变化

1)化学键连有原子电负性的大小:电负性差别↑, Δμ ↑,峰↑ 2)分子的对称性:完全对称的结构,Δμ=0,产生红外非活性振动 不对称的结构,Δμ≠0,产生红外活性振动 (2)跃迁几率:激发态分子占所有分子的百分数

Δμ↑,跃迁几率↑, ε ↑ 8、特征峰,相关峰。

答:特征峰:可用于鉴别官能团存在的吸收峰,

相关峰:由一个官能团引起的一组具有相互依存关系的特征峰,

相关峰的数目与基团的活性振动及光谱的波数范围有关,用一组相关峰才可以确定确定一个官能团的存在

9、红外光谱仪主要部件,各部件功能 答:光 源:能斯特灯或硅碳棒。

吸收池:红外透光材料制作。如NaCl、KBr岩盐窗片。

单色器:由色散元件、准直镜、狭缝构成。色散元件多用复制的反射光栅。 检测器:常用真空热电偶

10、为什么共轭效应存在长使一些基团的振动频率较低,而诱导效应常使一些基团的振动频率增加?

答:共轭效应是电子离域,电子的密度平均化,双键性电子云密度降低,吸收峰向低波数移动。

导效应由于取代基的吸电子作用,是被取代基团周围电子云密度降低,吸收峰向高频方向移动。

11、为什么碳氧双键与碳碳双键的振动频率相近,但谱带强度相差悬殊? 答:红外光谱情若有振动能级跃迁几率决定,而跃迁几率与振动过程中偶极矩变化有关,因为碳氧双键比碳碳双键伸缩振动时的偶极矩变化大,因而跃迁几率大,所以谱峰强。

12、红外,紫外,荧光光度计主要部件比较。 答:

13、红外活性振动,红外非活性振动

答:红外活性振动:分子振动产生偶极矩的变化,从而产生红外吸收的性质 红外非活性振动:分子振动不产生偶极矩的变化,不产生红外吸收的性质 14、为什么二氧化碳的振动自由度数为4,但其光谱上只能看到2349cm-1和667cm-1两个基频峰?

答:主要原因有①简并:振动频率完全想听的吸收峰在红外光谱中重叠,二氧化碳分子面内弯曲振动和面外弯曲振动的振动形式不同,氮气振动频率相同,因此两基频峰在红外光谱上简并,之观测到一个峰。

②费红外形振动:不能因偶极矩变化的振动。二氧化碳虽然有对称伸缩振动,但光谱上无对称伸缩振动1340cm-1的峰。由于二氧化碳是线性分子,C=O的偶极矩不等于0,但分子的偶极矩是这两个偶极矩的矢量和。二氧化碳分子振动处于平衡位置时,由于正负点和重心重合,偶极矩为0 ,但在伸缩振动过程中,其中一个键伸长,一个键缩短,使正负电荷重心不重合,故不对称偶极矩变化不为0,因此二氧化碳不对称收缩2349cm-1在谱图上出峰。 第十二章 原子吸收分光光度法

1、简述原子吸收光谱法定量分析的基本关系式 答: 峰值吸收:峰高(A)与浓度(c)成正比

A=Kc 必要条件:

1、锐线光源的发射线与原子吸收的中心频率完全一致;

2、锐线光源发射线的半宽度比吸收线的半宽度更窄,中心频率完全一致 2、原子吸收分光光度法的原理、优点,局限性

答:原理:原子光谱是有原子外层电子的价电子在不同的能级间跃迁而产生的;气态的基态原子对特征谱线的吸收是AAS的基础。 优点:准确度高:

灵敏度高:RSD一般1%~3%

选择性好:谱线及基体干扰小,且易消除。 适用范围广:

局限性:工作曲线新型范围窄;使用不方便,一般每测一种元素,要使用与之相对应的一种空心阴极灯;某些元素检出出能力差。

3、AAS中为何选共振吸收线做测定线? 4、原子吸收谱线变宽的因素? 答:(1)自然宽度--谱线固有宽度

(2)温度变宽(多普勒变宽) ΔVD-----热运动引起- (3)压力变宽原子间碰撞 ΔVL : 劳伦兹变宽:不同种原子

赫鲁兹马克变宽:同种原子基态和激发态- 6、原子吸收分光光度计主要组成部件,各部件功能。

答:① 锐线光源:发射被测元素基态原子所吸收的特征共振线。

要求:发射线半宽度要明显小于吸收线半宽度;辐射强度足够大;稳定性好;背景信号低。 常用:空心阴极灯

② 原子化器 : 提供能量,使试样干燥、蒸发并转化为所需的基态原子蒸气。、 要求:较高原子化效率,记忆效应小,噪声低。 分类:火焰原子化法:火焰原子化器 非火焰原子化法:石墨管原子化器

③ 单色器:将所需的共振吸收线与邻近干扰线分离。关键部件:色散原件,多用光栅。

④ 检测器:将单色器分出的光信号进行光电转换,常用光电倍增管 7、什么是积分吸收。什么是峰值吸收?

答:在原子吸收光谱中,原子蒸汽所吸收的全部能量,即一天吸收曲线下所包括的整个面积。带便体系的真正吸收程度。

峰值吸收:直接测量吸收轮廓线的中心频率或中心波长所对应的吸收系数k,来确定蒸汽中原子浓度。 8、干扰与抑制

答:(1)电离干扰:由于原子电离而使待测原子基态原子数减少,测定结果偏低的效应。

解决办法:加入消电离剂;

(2)物理干扰:试样在转移、蒸发、原子化的过程中,由于试样物理特性的变

化而引起吸光度下降的效应。 解决办法:标准加入法;

(3)化学干扰:在原子化的过程中,发生化学反应而生成难挥发或难离解的化合物而产生的干扰。

解决办法:加保护剂、释放剂。 (4)光学干扰:

(5)① 光谱干扰:原子光谱对分析线的干扰

A 非吸收线未被分离,与共振线仪器达到检测器。抑制方法:减小狭缝、 B 干扰元素与待测元素共振吸收线重叠,假吸收使结果偏高。抑制方法:选择其他波长来测定,或者进行化学分离预处理。 ②背景干扰:

A 试样中盐或酸的分子吸收。消除:彼岸准溶液中加入相同的盐或酸,是背景一致。

B 光的散射与折射,抑制方法:一起调零。 9、AAS中为什么要使用锐线光源?

答:若发射显示一般光源来的辐射,虽然经过分光,但对吸收线而言,他不是单色光,及此时的吸收属于积分吸收,故不能满足朗伯比尔定律的基本要求,只有从空心阴极灯来的锐线光源,相对于吸收线而言是单色光;当吸收线频率与发射线的中心频率一致时,呈峰值吸收,即符合朗伯比尔定律。 10、为什么空心阴极灯可发射变宽度很窄的谱线?

答:空心阴极灯所发射的普贤强度与宽度与灯的工作电流有关,一般为几毫安到几十毫安,因此,阴极温度和放点温度都不很高,普贤的多普勒变宽可以控制的很小;灯内的其他压力很低,洛伦兹变宽也可以忽略,因此,所得谱线较窄。 11、原子分光光度计的主要部件,与紫外分光光度计的区别。 答:AAS为原子光谱,UV为分子光谱。

方法 光源 色散原件 样品池 检测器 UV 钨灯、氢灯 棱镜,光栅 玻璃,石英比色皿 光电倍增管 AAS 空心阴极灯 光栅 原子化器 光电倍增管

第十三章 核磁共振波谱 1、核磁共振吸收条件?

2、什么是化学位移?影响因素有哪些?

答:化学位移:表征在NMR中,各个不同化学环境的1H1共振频率相对位置的数量,用δ表示.

影响因素:①局部屏蔽作用:氢核相邻基团的电负性强 — 吸电子能力强 — 核外电子云密度小 — 屏蔽作用小 — δ增大 —信号峰在低场出现. ②磁各向异性(远程屏蔽效应):磁各向异性效应:指化学键(尤其是π键)在外磁场的作用下,环电流所产生的感应磁场,其强度和方向在化学键周围具有各向异性,使分子中所处空间位置不同的质子受到的屏蔽作用不同的现象。 屏蔽(负屏蔽)环电流产生的磁场与外磁场方向一致,共振所需的磁场强度降低,低场 左

抗屏蔽(正屏蔽)环电流产生的磁场与外磁场方向相反,共振所需的磁场强度大,高场 右

3、核磁共振中什么是化学等价,什么是磁等价?二者有什么关系?

答:磁等价:分子中一组化学等价核与分子中其他任何一个核都有相同强弱的偶合。

化学等价:有相同化学位移的核,称为化学等价。

关系:磁等价的核首先必须化学等价,化学等价的核不一定磁等价。化学不等价必定磁不等价。 4、磁等价的特点?

答:组内核化学位移相等;与组外核偶合常数相等;在无组外核干扰时,组内核虽有偶合但是没有裂分。

5、为什么共振频率与一起的磁场强度有关,而耦合常数与磁场的强度无关? 答:因为核磁矩在外磁场张产生能级分裂,高能级与低能级的能量差随外磁场的强度增大而增大,跃迁时所吸收的能量大,根据频率与磁场的关系式可知,核磁共振频率与外磁场强度成正比。

而耦合常数大小治愈偶合核间距离角度和电子云密度有关名誉外磁场强度无