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16. 完成并配平下列反應式： （1）H2S+H2O2? （2）H2S+Br2? （3）H2S+I2? （4）H2S+O2? （5）H2S+ClO?3+H
+
?
+
（6）Na2S+Na2SO3+H（7）Na2S2O3+I2? （8）Na2S2O3+Cl2?
?
（9）SO2+H2O+Cl2? （10）H2O2+KMnO4+H（11）Na2O2+CO2? （12）KO2+H2O? （13）Fe(OH)2+O2+OH
2+
+-+
?
?
（14）K2S2O8+Mn+H+NO?3? （15）H2SeO3+H2O2?
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答：（1）H2S+H2O2=S+2H2O
H2S+4H2O2（過量）=H2SO4+4H2O
（2）H2S+Br2=2HBr+S
H2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4
（1） H2S+I2=2I
-
+S+2H
+
（2） 2H2S+O2=2S+2H2O （3） 3H2S+ClO3（4） 2S
2-2--
=3S+Cl+3H2O
+
-
+SO3+6H=3S+3H2O
（5） 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
（6） Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl （7） SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl （8） 5H2O2+2MnO4
-
+6H=2Mn+5O2+8H2O
+2+
（9） 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 （10） 2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2
（11） 4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3 （12） 5S2O8
2-
+2Mn+8H2O=10SO4+2MnO4+16H
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2+2--+
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（13） H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O
17．在標準狀況下，50cm含有O3的氧氣，若其中所含O3完全分解
后，體積增加到52 cm。如將分解前的混合氣體通入KI溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合氣體中O3的體積分數是多少？
解：5.68mg ,8.1%
3
3
18．每升含12.41克Na2S2O3·5 H2O的溶液35.00 cm，恰好使50.00
cm的I?3溶液退色，求碘溶液的濃度？ 解：I3+2S2O3=S4O6+3I 1.75×10mol/L
?19．下述反應在298K時的△Hm為284.5kJ·mol
3
3
-2-2--
-2
-1
3O22O3
-54
??已知此反應平衡常數為10，試計算該反應的△Gm和△Sm。
解：307.97kJ /mol, -78.76k.J.mol
-1-1
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2+
20．利用電極電勢解釋在H2O2中加入少量Mn，可以促進H2O2分解反應的原因。
?答：?MnO= 1.23V /Mn22?? H2O2作為氧化劑時?HO/HO=1.776V
222 H2O2能氧化Mn
2+
Mn+ 2H2O2 == MnO2 + 2H2O
222+
? H2O2作為還原劑?O/HO= 0.68V〈 1.23V
2 H2O2能還原MnO2 MnO2 + 2H2O2 == Mn+ O2 + 2H2O 總反應式為 2H2O2 O2 ? + 2H2O MnO 第十四章
1． 用
2+
MO理論討論N2和NO分子中的成鍵情況，并指出兩者鍵級是
多少？
答：N2 ：KK?2s?2s?2p?2p?2p 鍵級3
yz2*22222*2222*1KK??????2s2s2p2p2p2p 鍵級NO：
yz2.5。
2．解釋下列問題：
（1）雖然氮的電負性比磷高，但是磷的化學性質比氮活潑？ （2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强?
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答：(1) 氮的電負性比P高，但氮不如P活潑，這是由倆者單質的結構不同決定的。
N的半徑很小，但N原子間形成三重鍵，叁鍵的鍵能很高，難以斷開，因而N2很不活潑。
P原子半徑很大，而使P原子間的p軌道重疊很小，不能形成多重鍵。P-P單鍵鍵能很小，很容易斷開。特別白磷的P-P-P鍵角小張力大，更活潑。
(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素強的多，出現了充滿4f、
5d，而4f、5d對電子的屏蔽作用較小，而6s具有較大的穿透能力，所以6s電子能級顯著降低，不易失去，有“惰性電子對效應”。失去2 個6s電子的 Bi(v 更傾向于得到2個電子形成更穩定的Bi。
3+
3．試從分子結構上比較NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸堿性。 答：NH3結構見書648 HN3結構見書658
N2H4結構見書655 NH2OH結構見書658
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