内容发布更新时间 : 2024/6/26 16:40:00星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

量单位。

★应该注意的是：分子离子峰一定符合“氮律”，不符合“氮律”的离子一定不是分子离子；而符合“氮律”的离子不一定是分子离子，因为奇电子离子都会符合氮律，而重排离子消去反应所产生的离子也会得到奇电子离子。偶电子离子一定不符合“氮律”。 之所以有“氮律”，是因为以共价键形式结合成有机物分子的常见元素（如C、H、O、S、N、Cl、Br等）中，除N原子外，其他元素的价数和该元素最大丰度同位素的质量数同样为偶数或同样为奇数，唯独14N是偶数质量数（14）、奇数价数（3）,这些元素共价键结合为分子时，分子量的偶、奇值取决于分子中N原子的偶、奇值，故有“氮律”。 3. 分子离子的获得

制备挥发性衍生物、降低电离电压，增加进样量、降低气化温度、采用软电离技术

碎片离子峰一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 重排离子峰分子离子在裂解成碎片时，某些原子或基团重新排列或转移而形成的离子，称为重排离子，质谱图上相应的峰为重排离子峰。 解析分子离子区

(1) 标出各峰的质荷比数，尤其注意高质荷比区的峰。(2) 识别分子离子峰。(3) 分析同位素峰簇的相对强度，(4) 推导分子式，计算不饱和度。 (5) 由分子离子峰的相对强度了解分子结构的信息。

离子丰度的影响因素：产物离子的稳定性、电离能、最大烷基丢失、中性产物的稳定性 σ键是共价键的一种。特点：

1. σ键有方向性，两个成键原子必须沿着对称轴方向接近，才能达到最大重叠。

2. 成键电子云沿键轴对称分布，两端的原子可以沿轴自由旋转而不改变电子云密度的分布。 3. σ键是头碰头的重叠，与其它键相比，重叠程度大，键能大，因此，化学性质稳定。

共价单键是σ键，共价双键有一个σ键，π键，共价三键由一个σ键，两个π键组成。含饱和杂原子断裂发生的位置都是电荷定位原子相邻的第一个碳原子和第二个碳原子之间的键，这个键称为α键， α―断裂 含不饱和杂原子

α―断裂 丢失最大烃基的可能性最大 i 断裂—开裂：醇、醚、胺等 四、重排断裂

麦氏重排条件：含有C=O， C=N，C=S及碳碳双键与双键相连的链上有?碳，并在? 碳有H原子（?氢）六圆环过度，H ? 转移到杂原子上，同时? 键发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳离子 饱合烃的质谱图1.直链烷烃2.支链烷烃3.环烷烃

芳烃的质谱图苯的分子离子峰通常为基峰、烷基苯的特征离子系列为C6H5(CH2)n+，芳烃有明显的分子离子峰，且通常有m/z77、91、105、119….质谱峰。

醇和酚的质谱图特征离子峰为M－28或CnH2n+1O+系列峰。

醚的质谱图醚易发生b断裂的同时，也可发生a断裂，并进一步发生重排反应。 醛、酮的质谱图直链的醛酮显示有CnH2n+1CO为通式的特征离子系列峰。 谱图解析步骤

1、由分子离子峰获取相对分子质量及元素组成信息。 除了相对分子质量之外，分子离子还提供如下信息：

是否含奇数氮原子；含杂原子的情况；对于化学结构不是很复杂的普通有机物。 2、根据分子离子峰和附近碎片离子峰的质荷比差值推测被测物的类别

3、根据碎片离子的质量及所符合的化学通式，推测离子可能对应的特征结构片断或官能团。

4、结合相对分子质量、不饱和度和碎片离子结构及官能团等的信息，合并可能的结构单元，搭建完整的分子结构。 5、核对主要碎片离子。

6、结合其他分析方法最终确定化合物的结构。如有必要可结合其它分析方法最终确定出化合物的结构。 7、质谱图的计算机数据库检索。

分子质谱法的应用：相对分子质量的测定、分子式的测定、结构鉴定、质谱联用技术分析混合物、分子质谱可用于某些定量分析中 分子分离器类型：微孔玻璃式、半透膜式和喷射式三种。

喷射式分子分离器：由一对同轴收缩型喷嘴构成，喷嘴被封在一真空室中可做成多级。

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