内容发布更新时间 : 2024/11/18 7:43:13星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

第10章 吸光光度法

1. 某试液用2cm吸收池测量时,T=60%,若改用1 cm或3cm 吸收池,T及A等于多少?

解：A=-lgT=Kbc

当b=2cm时,A=-log0.60=0.222;

当b=1cm,A=0.222/2=0.111,lgT=-0.111∴T=0.77=77%; 当b=3cm，A=0.222×3/2=0.333，lgT=-0.333∴T=0.46=46%

2. 浓度为25.5ug /50mL的Cu2+溶液,用双环己酮草酰二腙光度进行测定,于波长600 nm处

用2cm吸收池进行测量,测得T=50.5%,求摩尔吸收系数ε、桑德尔灵敏度S. 解：A=-lgT=-lg50.5%=0.297,

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c=25.5×10×10/(50M)=8.18×10mol/L K稳

ε=A/bc=0.297/(2×8.18×10-6)=1.91×104L/(mol.cm) s=M/ε=3.3×10-8ug/cm2

3. 配制一系列溶液,其中Fe2+含量相同(各加入7.12×10-4mol.L-1Fe2+溶液

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2.00mL),分别加入不同体积的7.12×10 .L的邻二氮杂菲(Phen)溶液,稀释至25mL后用比色皿在510nm处吸光度如下: 邻二氮杂菲溶液的 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 8.00 10.00 12.00 体积V/mL A 0.240 0.360 0.480 0.593 0.700 0.720 0.720 0.720 求洛合物的组成 解：此为饱和法测定络合物组成，以配位试剂Phen与Fe2+的浓度比[R]/[M]为横

坐标，以吸光度A为纵坐标作图。图中曲线转折点不敏锐，所以运用外推法得一交点，从交点向横坐标作垂线，对应的[R]/[M]值就是络合物的配比。由图示可见，络合物的组成为Fe（Phen）3，即M：R=1：3

Amax D

C

A

[R]/[M]

4. 用一般吸光度测量0.0010mol.L-1锌标准溶液和含锌的试液，分别测得A=0.700和A=1.000，两种溶液的透射比相差多少？如用0.0010 mol.L-1锌标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？与示差吸光光度法相比，读数标尺放大了多少倍？

解： A=0.700=-lgT1,T1=20%;

A=1.00=-lgT2,T2=10%，ΔT=10%;

以0.00100mol/L溶液为参比时，测得试样的透射比为T2， 则20%/100%=10%/T2

T2=50%，试样的吸光度为A=-lgT2=-lg0.50=0.301; 标尺放大倍数n=100%/20%=5 5. 10.Ti和V与H2O2作用生成有色络合物，今以50mL1.06×10-3mol.L-1的钛溶液发色后定容为100mL;25mL6.28×10-3mol.L-1的钒溶液发色定容为100mL。另取20.0mL含Ti和V的未知混合溶液经以上相同方法发色。这三份溶液各用厚度为1cm的吸收池在415nm和455nm处测得吸光度值如下 溶液 A（415nm） A（455nm） Ti 0.435 0.246 V 0.251 0.377 合金 0.645 0.555 解：Ti和V定容后的浓度分别为5.3×10-4mol/L和1.57×10-3mol/L，设Ti和V

络合物在415nm和455nm的摩尔吸光系数分别为ε11，ε12，ε21，ε22。未知样经处理后的浓度为c（Ti），c（V）。根据郎-比尔定律可知： 0.435=ε11×5.3×10-4，ε11=8.2×102L.mol-1.cm-1；

0.246=ε12×5.3×10-4，ε12=4.6×102L.mol-1.cm-1； 0.510=ε21×1.57×10-3，ε21=1.6×102L.mol-1.cm-1； 0.377=ε22×1.57×10-3，ε22=2.4×102L.mol-1.cm-1；

ε11c（Ti）+ε21c（V）=0.645 且ε12c（Ti）+ε22c（V）=0.555 ，将数据代入后解得： c（Ti）=2.71×10-3mol/L，c（V）=6.30×10-3 mol/L

6. 某有色络合物的0.0010％水溶液在510nm处，用2cm比色皿以水作参比测得透射比为42.0％。已知ε=2.5×103L.mol-1.cm-1。求此络合物的摩尔质量。 解：A=-lgT=-lg0.42=0.376，

c=A/bε=0.376/（2.5×103×2）=7.52×10-5 mol/L 因此，1000mL中含有色物7.52×10-5×Mg。已知含量为0.001%， 故1000/（7.52×10-5M）=100/0.0010，M=131.5g/mol

7. 已知ZrO2+的总浓度为1.48×10-5，某显色剂的总浓度为2.96×10-5mol.L-1，用等量摩尔法测得最大吸光度A=0.320，外推法得到Amax=0.390，配比为1:2，其lgK稳值为多少？(

解：设络合物的解离度为α，

则α=AmAX-A/ AmAX=0.390-0.320/0.390=0.179

K稳=c（1-α）/[cα×（2cα）2]=（1-α）/4c2α3

=（1-0.179）/[4×（1.48×10-5）2×0.1793]=1.63×1011

lgK稳=11.2