内容发布更新时间 : 2024/12/23 22:23:48星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
同理可求:E(4) = E(右)- E(左)= 0.521 – 0.153 = 0.368V
?rGm?4???zE?4?F=?2?0.368?96500?-35.51kJ?mol?1
RT?2?0.368?96500?6)?exp???1.67?10
?8.314?298.15?K?4??exp(
??rGm?4?7.25 将反应Ag(s)+
12Cl2 (g)= AgCl(s)设计成原电池,已知在25℃时,
?fHm(AgCl,s)=-127.07kJ?mol?1,?fGm(AgCl,s)=-109.79kJ?mol?1,标准电极电势
E(Ag│Ag)= 0.7994V,E +
(Cl│Cl2(g)│Pt)=1.3579V。
-
(1)写出电极反应和电池图示;
(2)求25℃时电池可逆放电2F电荷量时的热Qr; (3)求25℃时AgCl的活度积。 解:(1)电极反应和电池图示如下: 阳极:Ag(s)+ Cl - e = AgCl(s) 阴极:
--
12Cl2 (g)+ e = Cl
--
--
电池图示:Ag|AgCl(s)|Cl {a(Cl)}|Cl2(g,
p
)|Pt
(2) ?rGm???B?fGm?B?B1??fGm?AgCl,s?-?fGm?CI2,g?-?fGm?Ag,s?同理同理
2=-109.79kJ?mol?1可求:?rHm=?fHm(AgCl,s)=-127.07kJ?mol?1
?rGm??rHm-T?rSm
3?rHm-?rGm??127.07???109.79???10?rSm=???57.96J?mol-1?K?1
T298.15Qr = n T?rSm= 2×298.15×(-57.96)= -34.56kJ
?rGm?109.79?103(3)?rGm??zEF;即:E=-???1.1377V zF1?96500E = E(右)- E-
(左)= 1.3579 –E
(Cl│AgCl(s)│ Ag)
-
E(Cl│AgCl(s)│ Ag)= 1.3579 – 1.1378 = 0.2201V
+
-
解法1:设计原电池:Ag│Ag‖Cl│AgCl(s)│ Ag
word文档 可自由复制编辑
电池反应:AgCl(s) Ag + Cl
+-
??E(Cl│AgCl(s)│Ag)?E(Ag│Ag)-RTlna?Ag??a?Cl??zF
RT?=E(Ag│Ag)-lnKsp?AgCl?zF8.314?298.15lnKsp?AgCl?
1?965000.2201?0.7994-Ksp?AgCl?=1.61?10-10
解法2:根据能斯特方程:
??E(Cl│AgCl(s)│Ag)?E(Ag│Ag)?RTlna?Ag?? zFKsp(AgCl)=a?Ag?? a?Cl_? ,即:a?Ag??=Ksp(AgCl)/ a?Cl_?
?则:E(Cl│AgCl(s)│Ag)??E(Ag│Ag)?RTlnKsp(AgCl)/ a?Cl_? zF0.2201?0.7994?8.314?298.15lnKsp(AgCl)/ 1
1?96500Ksp?AgCl?=1.61?10-10
7.26 25℃时,电池Pt│H2(g,100kPa)│H2SO4(b)│Ag2 SO4(s)│Ag的标准电动势E已知E(Ag│Ag)= 0.7994V。
+
=0.627V。
(1)写出电极反应和电池反应;
(2)25℃时实验测得H2SO4浓度为b时,上述电池的电动势为0.623V。已知此H2SO4溶液的离子平均活度因子γ
±
= 0.7,求b为多少;
(3)计算Ag2 SO4(s)的活度积Ksp。 解:(1)电极反应和电池反应如下: 阳极:H2(g,100kPa)- 2e = 2H
阴极:Ag2 SO4(s)+ 2e = 2Ag(s)+ SO4
--+
2-电池反应:H2(g,100kPa)+ Ag2 SO4(s)= 2Ag(s)+ 2H+ SO4
+
2-(2)E = E= E(右)- E2-(左)
{H |H2(g)|Pt}
+
(SO4│Ag2 SO4(s)│Ag)- E2-即:E(SO4│Ag2 SO4(s)│Ag)= 0.627V
word文档 可自由复制编辑
E?E?RTRTlnln=?E(右)?E(左)-ln?zFzF???p?H2?/p???p?H2?/p???a2?H??a?SO24??a2?H??a?SO24??b?? a?H?a?SO??a????且b?=b34 ??b?2?2?43?3RTb??则:E??E(右)?E(左)-ln4??zF????b?8.314?298.15?0.7b?0.623?0.627-ln4??2?96500?1?b = 0.9984 mol·kg-1
33
│Ag2SO(?(3)E(SO44s)│Ag)2-?E(Ag│Ag)?RTlna?Ag?? zF2-Ksp(Ag2SO4)=a2?Ag?? a?SO4? ,即:a?Ag??=Ksp(Ag2SO4)/ a?SO42-? ?E(SO2-│AgSO(s)│Ag)?E(Ag│Ag)?424RT2-lnKsp(Ag2SO4)/ a?SO4 ?zF0.627?0.7994?8.314?298.15lnKsp(Ag2SO4)/ 1
2?96500Ksp(Ag2SO4)=1.481?10?6
7.27 (1)已知25℃时,H2O(l)的标准摩尔生成焓和标准摩尔生成吉布斯函数分别为-285.83 kJ·mol
-1
和-237.129 kJ·mol。计算在氢-氧燃料电池中进行下列反应时电池的电动势及其温度系数,
-1
1H2?g,100kPa?+O2?g,100kPa??H2O?l?
2解:(1)?rGm
(2)应用表7.7.1的数据计算上述电池的电动势。
???B?fGm?B?
B1??fGm?H2O,l?-?fGm?O2,g?-?fGm?H2,g?=-237.129kJ?mol?1
2同理同理可求:?rHm=?fHm(H2O,l)=-285.83kJ?mol?1
?rGm?237.129?103?rGm??zEF,即:E=-???1.229V zF2?96500 ?rGm??rHm-T?rSm
??285.83???237.129???10?-163.344J?mol-1?K?1 ?H-?G?rSm=rmrm?T298.153word文档 可自由复制编辑
?dE??rSm=zF??
?dT?p即:?163.344?dE??rSm==-=-8.56?104V?K?1 ?zF2?96500?dT?p
(3)设计原电池为:
Pt│H2(g,100kPa)│H(a=1)│O2(g,100kPa)│Pt +
E = E= E(右)- E-
(左)
)|Pt}- E{H |H2(g,p+
{OH |O2(g,p)|Pt}
= 1.229V
7.28 已知25 ℃时EFe | Fe的标准电极电势E2+
(Fe | Fe)= -0.036V,E(Fe | Fe)。
2+
3+
(Fe, Fe)=0.770V。试计算25 oC时电极
3+2+
解:上述各电极的电极反应分别为
Fe+ 3e = Fe (1) Fe+ e = Fe (2) Fe+ 2e = Fe (3)
显然,(3)=(1)-(2),因此
2+
-3+
-2+
3+
-
?rGm?3???rGm?1?-?rGm?2?
-2E?Fe2?|Fe?F?-3E?Fe3?|Fe?F?E?Fe3?|Fe2??F
E?Fe2?|Fe???3E?Fe3?|Fe??E?Fe3?|Fe2??23???0.036??0.7702?4.88?10?13,E +
??0.439V7.29 已知25 ℃时AgBr的溶度积Ksp2
(Ag│Ag)= 0.7994V,E(Br│Br
-
(g)│Pt)=1.006V。试计算25℃时。
(1)银-溴化银电极的标准电极电势E(Br│Ag Br(s)│ Ag);
-
(2)Ag Br(s)的标准生成吉布斯函数。
解:(1)设计电池Ag│Ag‖Br│Ag Br(s)│ Ag,电池反应为
Ag Br(s)根据Nernst方程
??E=E(Br│Ag Br(s)│Ag)-E(Ag│Ag)-+
-
Ag+ Br
+ -
RTlnKsp?Ag Br? F
word文档 可自由复制编辑
沉淀反应平衡时E=0,所以
??E(Br│Ag Br(s)│Ag)=E(Ag│Ag)+RTlnKsp?Ag Br?F8.314?298.15?0.7994?ln4.88?10?13
96500?0..0712V-
(2)设计电池设计电池Ag│Ag Br(s)‖Br│ Br2(l)│ Pt,电池反应为
Ag(s)+
该反应为Ag Br(s)的生成反应,
12 Br2(l)=Ag Br(s)
?rGm?-zEF??1??1.066?0.0712??96500??96.0kJ?mol?1
7.30 25 ℃时用铂电极电解1mol·dm的H2SO4。 (1)计算理论分解电压;
-3
(2)若两电极面积均为1cm,电解液电阻为100Ω,H2(g)和O2(g)的超电势η与电流密度的关系分别为:
3
??H(?2g)V?0.472?0.118lgJA?cm?2JA?cm?2
??O(?2g)V?1.062?0.118lg
问当通过的电流为1 mA时,外加电压为若干。 解:(1)电解H2SO4溶液将形成电池:
Pt│H2(g,100kPa)│H(a=1)│O2(g,100kPa)│Pt 该电池的电动势1.229 V即为H2SO4的理论分解电压。
(2)计算得到H2(g)和O2(g)的超电势η分别为
+
??H(??0.472?0.118lg1?10-3=0.1180V 2g)-3??O(g)?1.062?0.118lg1?10=0.7080V ?2电解质溶液电压降:10 × 100 = 0.1 V
因此外加电压为:1.229 + 0.1 + 0.7080 + 0.1180 = 2.155V
-3
word文档 可自由复制编辑