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(6)滴定操作中，如果滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
28．[答案] (1)A、B (2)抽滤、洗涤、灼烧
＋
(3)N2气氛下，防止Fe2被氧化
(4)不能 胶体粒子太小，抽滤时容易透过滤纸 (5)0.735 0 ③⑦ (6)偏大
[解析] (1)油污可在碱性条件下水解而除去。Zn具有两性，可用强碱NaOH除去。(2)将
＋
Zn(OH)2沉淀，抽滤、洗涤，灼烧，可得ZnO。(3)为制得Fe3O4胶粒，其中含有Fe2，故需
－
要在N2保护中进行，以免被O2氧化。(5)n(K2Cr2O7)＝0.010 00 mol·L1×0.25 L＝0.002 5 mol，
－
m(K2Cr2O7)＝0.002 5 mol×294.0 g·mol1＝0.735 0 g。配制固体溶液时选用电子天平，配制液体时可选用量筒或移液管。(6)滴定前尖嘴有气泡，滴定后无气泡，则有部分溶液填入了气泡
＋
中，这部分溶液误当作与Fe2反应，使测定结果偏大。
H5 难溶电解质的溶解平衡(课标新增内容)
＋＋＋
14.H5 [2013·江苏卷] 一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀
－2－
溶解平衡曲线如图0所示。已知：pM＝－lgc(M)，p(CO23)＝－lgc(CO3)。下列说法正确的是( )
图0
A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
＋－
B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2)＝c(CO23)
＋－
C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2) ＋－ D．c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2) －－－2－ 14．BD [解析] 因为c(M)＝10pM、c(CO2c(CO23)＝10－p(CO3)，而Ksp＝c(M)·3)，由图像可知A项中的三者Ksp依次减小，A项错误；由图像可知，在斜线上的点都是饱和溶液， ＋－ 点a在对角线上，B项正确；点b也是饱和溶液，但c(Ca2)＞c(CO23)，C项错误；通过c ＋－2＋2－ 点作横轴的垂线后可看出，c(Mg2)·c(CO23)＜Ksp，故溶液不饱和，且c(Mg)＜c(CO3)，D项正确。 24．J2 H5 D2 B3 B4 [2013·福建卷] 二氧化氯(ClO2)是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。 (1)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO2方法。 ①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2、Mg2、SO24等杂质。某次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的________(填化学式)，至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和 － NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO24，其原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ －－ [已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×1010、Ksp(BaCO3)＝5.1×109]。 ②该法工艺原理示意图如下。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3)与盐酸反应生成ClO2。工艺中可以利用的单质有________(填化学式)，发生器中生成ClO2的化学方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ＋ ＋ － 图0 (2)纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是：纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2。完成反应的化学方程式：Ｋ(D)＋24NaClO3＋12H2SO4===ＫClO2↑＋ＫCO2↑＋18H2O＋Ｋ________ －－ (3)ClO2和Cl2均能将电镀废水中的CN氧化为无毒的物质，自身被还原为Cl。处理含－ CN相同量的电镀废水，所需Cl2的物质的量是ClO2的________倍。 － 24．[答案] (1)①BaCl2 BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量CO23时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)(或其他合理答案) ②H2、Cl2 2NaClO3＋4HCl===2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O (2)1C6H12O6＋24NaClO3＋12H2SO4===24ClO2↑＋6CO2↑＋18H2O＋12Na2SO4 (3)2.5 [解析] (1)①根据后加入的除杂试剂逆推，加入过量Na2CO3的目的是除去粗盐溶液中的＋＋ Ca2，加入过量NaOH的目的是除去粗盐溶液中的Mg2，加入除杂试剂的目的是除去粗盐 － 溶液中的SO2除杂质时引入的新杂质需要后续步骤除去，因此应先加入过量的BaCl2；BaSO44， －－2 和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量CO23时，使BaSO4(s)＋CO3BaCO3(s)＋ －－ SO2BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)，所以滤液中仍含有SO2②由图中补充4的平衡右移，4；Cl2推断，氯化氢合成塔中反应为H2＋Cl2=====2HCl，则该工艺流程中可以利用的单质是H2、Cl2；二氧化氯发生器中反应物为氯化钠、电解池中得到的NaClO3和氯化氢合成塔中得到的HCl，生成物为ClO2，可通入氯化氢合成塔中循环利用的Cl2，可通入氯化钠电解槽中循环利用的NaCl和H2O，根据氯元素优先变为相邻价态可得，氯酸钠被还原为二氧化氯，氯化氢被氧化为氯气，配平可得：2NaClO3＋4HCl===2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O；(2)纤维素是多糖，其水解的最终产物是葡萄糖(C6H12O6)，所含氢为＋1价、氧为－2价，由葡萄糖中各元素化合价代数和为零可得碳的平均化合价为0价，配平可得：C6H12O6＋24NaClO3＋ － 12H2SO4===24ClO2↑＋6CO2↑＋18H2O＋12Na2SO4；(3)设处理含CN相同量的电镀废水时转移电子的物质的量均为x mol，根据化合价降低总数等于转移电子数可得关系式：①ClO2 －－－－ →Cl～5e，②Cl2→2Cl～2e，①②式中氧化剂与转移电子数的物质的量之比等于化学计 点燃 n（Cl2）11 量数之比，则n(ClO2)＝x mol×＝0.2x mol，n(Cl2)＝x mol×＝0.5x mol，所以＝52n（ClO2）0.5 ＝2.5。 0.2 11．D3 D1 H5 [2013·广东卷] 下列措施不合理的是( ) A．用SO2漂白纸浆和草帽辫 B．用硫酸清洗锅炉中的水垢 C．高温下用焦炭还原SiO2制取粗硅 ＋＋ D．用Na2S作沉淀剂，除去废水中的Cu2和Hg2 11．B [解析] 二氧化硫具有漂白性，可以用于漂白纸浆和草帽辫，A项合理；锅炉中 ＋－ 的水垢主要成分是 CaCO3，用硫酸除水垢会发生反应：CaCO3＋2H＋SO24===CaSO4＋CO2↑＋H2O，生成的硫酸钙微溶于水而覆盖在水垢表面阻止了反应的进一步进行，不会彻底清除水垢，B项不合理；制取粗硅的主反应为SiO2＋2C=====Si＋2CO↑，C项合理；硫化铜、硫化汞难溶于水，Na2S易溶于水，加入硫化钠作沉淀剂，S2与废水中Cu2和Hg2结合生成CuS沉淀、HgS沉淀，D项合理。 2．H2 H3 H5 [2013·重庆卷] 下列说法正确的是( ) A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质 B．25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成 ＋－ D．AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag)·c(X)，故Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl) 2．D [解析] SO3的水溶液能导电是因为SO3与水反应生成的H2SO4属于电解质，SO3 本身是非电解质，A项错误；醋酸溶液与等浓度NaOH溶液恰好完全反应，生成的醋酸钠溶液是强碱弱酸盐，应呈碱性，若pH＝7，加入醋酸的体积应增大，B项错误；向NaAlO2溶 －－－ 液中滴加NaHCO3溶液，发生反应AlO2＋HCO3＋H2O===Al(OH)3↓＋CO23，无气体生成，C项错误；由于AgI比AgCl更难溶于水，AgCl沉淀易转化为AgI沉淀，Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，D项正确。 －－ 10．H5 [2013·北京卷] 实验：①0.1 mol·L1 AgNO3溶液和0.1 mol·L1 NaCl溶液等体积 － 混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 mol·L1 KI溶液，出 － 现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 mol·L1 KI溶液，沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是( ) ＋－ A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq) ＋ B．滤液b中不含有Ag C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶 10．B [解析] 浊液a中含有AgCl饱和溶液和AgCl沉淀，存在沉淀溶解平衡AgCl(s)＋－＋ Ag(aq)＋Cl(aq)，A项正确；滤液b中含有AgCl饱和溶液，含有Ag，B项错误；实验③白色沉淀转化为黄色沉淀，说明AgCl 转化为AgI，C项正确；实验②③都能证明AgI比AgCl更难溶，D项正确。 － ＋ ＋ 高温 11．H5 －－ [2013·新课标全国卷Ⅰ] 已知Ksp(AgCl)＝1.56×1010，Ksp(AgBr)＝7.7×1013， －－－－－1 Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×1012。某溶液中含有Cl、Br和CrO24，浓度均为0.010 mol·L，向 － 该溶液中逐滴加入0.010 mol·L1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( ) －－－－－2－ A．Cl、Br、CrO24 B．CrO4、Br、Cl －－－－－2－ C．Br、Cl、CrO24 D．Br、CrO4、Cl －－ 11．C [解析] 同类型难溶物的Ksp越小越容易沉淀，Br比Cl先沉淀。已知Ksp(Ag2CrO4)＋－＋2－2－ ＝c(Ag)2〃c(CrO24)，CrO4沉淀所需的c(Ag)最大，CrO4最后沉淀。故3种离子沉淀的先 －－－ 后顺序为Br、Cl、CrO24，C项正确。 H6 水溶液中的离子平衡综合 13.H6 [2013·安徽卷] 已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡： －－ HSO3＋H2OH2SO3＋OH ①； －＋－ HSO3H＋SO23 ②。 － 向0.1 mol·L1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( ) － A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3)增大 1＋＋－－－ B．加入少量Na2SO3固体，则c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋c(SO23) 2c（OH－）C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 c（HSO－c（H＋）3） D．加入氨水至中性，则2c(Na)＝c(SO23)＞c(H)＝c(OH) ＋＋ 13．C [解析] 加入少量金属钠，因发生反应：2Na＋2H===H2↑＋2Na，导致平衡② － 右移，溶液中c(HSO3)减小，A项错误；加入少量Na2SO3固体后，利用电荷守恒知溶液中离 ＋＋－－－ 子浓度关系为c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋2c(SO23)，B项错误；加入少量NaOH溶 －＋－－ 液，发生反应：OH＋H===H2O，导致平衡②右移，溶液中碱性增强，即c(OH)、c(SO23) ＋－ 变大，c(H)、c(HSO3)均变小，C项正确；原溶液为NaHSO3溶液，当加入氨水呈中性时， ＋－－＋2－ 由“Na、S原子守恒”仍可得：c(Na)＝c(SO23)＋c(HSO3)＋c(H2SO3)，即c(Na)＞c(SO3)，D项错误。 12．H1 H3 H2 H6 [2013·广东卷] 50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是( ) ＋－ A．pH＝4的醋酸中：c(H)＝4.0 mol·L1 ＋－ B．饱和小苏打溶液中：c(Na)＝c(HCO3) ＋＋－－ C．饱和食盐水中：c(Na)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH) －－－ D．pH＝12的纯碱溶液中：c(OH)＝1.0×102 mol·L1 ＋－－ 12．C [解析] pH＝4的醋酸中，c(H)＝104 mol〃L1，A项错误；饱和小苏打溶液中， ＋－－＋－－－ NaHCO3===Na＋HCO3，HCO3H＋CO23、HCO3＋H2OH2CO3＋OH，根据物 ＋－－＋－ 料守恒可知c(Na)＝c(HCO3)＋c(CO23)＋c(H2CO3)，则饱和小苏打溶液中c(Na)>c(HCO3)， ＋＋－－ B项错误；根据电荷守恒原理可知饱和食盐水中：c(Na)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)，C项正 ＋ － ＋ － －c（SO23） 确；25 ℃时KW＝c(H)·c(OH)＝ 10液中c(H)＝10 ＋ －12 ＋－－14 ，升高温度，KW>1.0×10 －14 ，则pH＝12的纯碱溶 KW－－－ mol/L，c(OH)＝>102 mol〃L1，D项错误。 ＋ c（H） 5．H6 [2013·天津卷] 下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A．在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变 B．CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸 ＋－－ C．在Na2S稀溶液中，c(H)＝c(OH)－2c(H2S)－c(HS) D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 5．C [解析] 浓H2SO4稀释放热，溶液温度升高，KW变大，A项错；因醋酸酸性强于 －＋－ 碳酸，故CaCO3易溶于醋酸，B项错；根据质子守恒得c(OH)＝c(H)＋c(HS)＋2c(H2S)， ＋－－ 即c(H)＝c(OH)－2c(H2S)－c(HS)，C项正确；NaCl不水解，对水的电离无影响， －＋ CH3COONH4是弱酸弱碱盐，CH3COO、NH4均水解且水解程度相同，对水的电离起促进作用，D项错。 5．H2 H3 H6 [2013·四川卷] 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验 编号 起始浓度/(mol·L1) － c(KOH) 0.1 x 反应后溶液的pH 0.1 0.2 9 7 c(HA) ① ② 下列判断不正确的是( ) ＋－－＋ A．实验①反应后的溶液中：c(K)＞c(A)＞c(OH)＞c(H) KW－＋－ B．实验①反应后的溶液中：c(OH)＝c(K)－c(A)＝ mol/L 1×10－9 C．实验②反应后的溶液中：c(A)＋c(HA)＞0.1 mol/L ＋－－＋ D．实验②反应后的溶液中：c(K)＝c(A)＞c(OH)＝c(H) － 5．B [解析] 实验①反应后溶液中溶质为KA，该溶液pH＝9是因A水解导致，因此 ＋－－＋ 溶液中离子浓度为c(K)＞c(A)＞c(OH)＞c(H)，A项正确；据电荷守恒，实验①反应后溶 －＋＋－ 液中，c(OH)＝c(K)＋c(H)－c(A)，B项错误；结合A项分析可知HA为弱酸，由此可知实验②中所取c(HA)＞0.2 mol/L，因反应后溶液体积变为原来的2倍，结合原子守恒知反应后的溶液中：c(A)＋c(HA)＞ － ＋ － － － 0.2 mol/L ＝0.1 mol/L，C项正确；室温下溶液呈中性，即溶液2 ＋ － 中c(OH)＝c(H)＝107 mol/L，再利用电荷守恒和原子守恒可知c(K)＝c(A)＝0.1 mol/L，D项正确。 28．H4 H6 [2013·浙江卷] 利用废旧镀锌铁皮可制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO。制备流程图如下：