内容发布更新时间 : 2024/12/25 16:05:40星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
紫外光谱习题
何种吸收带?
1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪
(1)CH3CH2CHCH2Cl (2)CH2
(4)
CHOCH3 (3)
—NH2
OH
CH=CHCH O O
(5)
—CH=CH2
(6)CH3CCH2COCH2CH3 (7)ClCH2CH2=CH CC2H5
解:紫外吸收在200-400nm区域,且有共轭结构
(1)无共轭结构,无吸收锋 (2)共轭结构,无吸收峰 (3)有???*跃迁,产生K带和B带吸收
(4)有???*跃迁和n??*跃迁,产生K带、R带和B带吸收 (5)有???*跃迁,产生K带和B带吸收
(6)有n??*跃迁,产生R带,产生烯醇式互变异构体时,还有K带吸收 (7)有???*跃迁和n??*跃迁,产生K带和R带吸收
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)
(1) a. CH3(CH2)5CH3 b.(CH3)2C=CH-CH2 CH =C(CH3)2 c.CH2 CH-CH=CH2
(2) a. b. c.
(3)a. b. O c. O
O
O O
O 解:
(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增
大,则:c> b> a (2)有共轭时结构时,?环内共轭>?环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a>
c> b
(3)有共轭时结构时,?环内共轭>?环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a>
c> b
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1)
答:?max=253(基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm (2)
答:?max=214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm (3)
答:?max=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm (4)
CH3 O
CH2 =C C C H3
答:?max= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm(5)
O 答:?max=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β
nm
取代)+10(2个环外双键=246
(6)
O C CH3
答:?max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β(7)
取代)=249 nm
O
答:?max=215(基本值)+18(1个烷基γ
双键)=299 nm
取代)+36(2个烷基
δ
取代)+30(延长1个共轭
(8)
O C OH
答:无共轭结构,故无吸收
(9)
CH3 N CH3
O OH CH3 C CH C 答:?max=208(基本值)+60(1个N(CH3)2取代)=268 nm
(10)
CH3 O
C CH 3
OH 答:?max=246(基本值)+7(1个邻位-OH取代)+3(1个间位-CH3取代)=256 nm (11)
OH
O C OH CH3 —NH 答:?max=230(基本值)+25(1个对位-OH取代)=255 nm
4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分? (1) a、