内容发布更新时间 : 2024/10/22 18:30:29星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

有机化学试题(2)

第1题（11分）

1．可能迄今为止用得最多的止痛药是乙酰水杨酸（ASS，C9H8O4），在市场上它的商业名是Aspirin，是德国拜尔制药公司在1899年开始投放市场的。现每年售出该药数十亿片。乙酰水杨酸通过如下路线合成：

写出A、B和ASS的结构式。

2．非那西丁是最早投放市场的止痛药之一，始于1888年。它是一个缓和的止痛药。由于其毒副作用，从1986年起已从市场上消失。非那西丁（本题代号E）可按下式合成：

E的H NMR表明其苯环上有2类氢。 写出A至E的结构式。

3．对比乙酰水杨酸和非那西丁，以下哪些表述是正确的。( )

A 在pH＝9时，非那西丁的极性比乙酰水杨酸大。 B 两种化合物都可用NaHCO3去质子。 C 非那西丁的芳香环上比乙酰水杨酸的芳香环上的电子更多。 D 它们都没有手性。

1

第2题（9分）

据《中国制药》报道，化合物F是用于制备抗“非典”药品（盐酸祛炎痛）的中间产物，其合成路线为：

( A )CH3Cl2hv① DB③ ⑤ 浓硫酸+浓硝酸 水浴/加热 ② C④ ( E )NH2COOHF

1．请写出有机物字母代码的结构简式。

2．第③、④步反应的顺序能否填倒，说明理由。

3．写出D＋E→F的化学方程式。系统命名F。

4．第④步反应的反应类型是【 】。

5．E在一定条件下可聚合成热固性很好的功能高分子，写出合成此高聚物的化学方程式。

第3题（17分）

苯的发现导致发现许多化合物与苯的相似性。它们具有某些普遍的特征。按照休克尔规则，芳香系必须具有如下性质：环状的；完全共轭；平面的；有4n＋2 π电子。

1

1．判断下列化合物是否具有芳香性？

A B C D E F G

2．指出下面2种化合物的哪一种具有较大的偶极矩？写出相应的可能的共振结构来支持你的回答。

①

②

3．下面3种化合物更容易被质子化？比较A、B、C。已知它们的pKb值分别为8.8，13.5和3.1（未按序）

4．环戊二烯（C5H6）由于没有完整的共轭性而不是芳香性化合物。然而，与非环二烯相反，它很容易跟如乙醇钠等强碱反应形成盐的晶体。

3CH2ONa ?CH?????A

（1）写出化合物A的结构。

（2）按休克尔规则，化合物A有无芳香性？

1

（3）预期化合物A在H NMR图谱里有几个信号？

5．化合物A按下式反应，得到深红色的稳定化合物X：

－CHO＋

?AZ－MgBr???B?试剂??X（C18H14） ???C?其中C的元素组成为C 85.69%，H 5.53%。

（1）写出化合物B、C和X的结构。

（2）指出试剂Z可能是什么。

6．环戊二烯因长期放置而双聚化，在用于上述合成反应前必须先蒸馏。给出它的双聚体的结构。

第4题：（12分）

合成某β－氨基酮类化合物有以下合成路线：

2

OOOCH3OCHOCH3OACH3NHBHOAcOH3CNOCH+DCH3NH2ELiAlH4OH+/H2OFOH-O

试写出A－F的结构式及最后一步所涉及的立体化学并标出R、S构型。

第5题：（14分）

菊酸（右图）在自然界中不存在，但是它的酯却广泛的分布在很多植物中，其中一种除虫菊酯对杀灭蚊虫有一定的效果，近年来也人工合成了一些效果更好的酯。人工合成菊酸，可以采用以某常见物质为原料出发：

V2O5,O2A

B

NaBH4,THFC CHBr3 (CH3)3CHOK(CH3)3CHOHD

PCC E F G CH2Cl22)H2SO41)NaOH,H2OPh3P=CH(CH3)2菊酸

但是此方法步骤多、产率低，现已采用新方法：

(CH3)2C=CHCH2Cl + NaSO2C6H5CH3ONaH3O+COOHDMSOH(CH3)2CH=CHCOOCH3CH3ONa , DMSOIJ附注：①PCC为将吡啶加到三氧化铬的盐酸溶液中制得的，是温和而高效的氧化剂

②DMSO，即二甲亚砜，化学式CH3SOCH3 1.试写出A-J的结构式

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