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十水硫酸钠的生产现状及无水硫酸钠的工艺介绍
作者:李祥华
来源:《中国化工贸易·下旬刊》2017年第04期
摘 要:通过世界及国家的芒硝资源状况分析,介绍了泰山盐化工公司利用自身资源优势,发展盐化工经济,同时处理副产品十水硫酸钠的介绍,实现节能、环保、创效的目的。 关键词:十水硫酸钠;无水硫酸钠;资源分析;工艺介绍 1 芒硝(十水硫酸钠)资源分析 1.1 世界资源状况
芒硝类矿资源广泛存在于自然界中,储量丰富,目前已知世界上有30多个国家蕴藏有芒硝矿资源。据美国矿业局《Mineral Commodity Summaries,1996》资料中,世界硫酸钠储量(不包括中国)为33亿吨,储量基础46亿吨,储量较多的国家有美国、西班牙、墨西哥、土耳其、加拿大等五个国家,其储量占世界各国(不含中国)总储量的42.24%。见表所示。 国家储量(Na2SO4万吨)储量基础(Na2SO4万吨)国家储量(Na2SO4万吨)储量基础(Na2SO4万吨)美国86000140000土耳其10000加拿大840027000土库曼斯坦20墨西哥1700023000中国2020000西班牙1800027000其他国家1000020000世界总量33000460000 1.2 我国资源状况
我国芒硝资源极为丰富,是优势矿产之一,已探明的芒硝总储量在200亿吨以上(以无水硫酸钠计下同),居世界首位。探明储量的矿区有120多处,分布于全国14个省(区),以青海、四川、内蒙古、湖南、新疆、云南六省区最为丰富,占全国芒硝总储藏量的90%以上,江苏、山西、甘肃、湖北、陕西、广西、河南、西藏也有储量丰富或新发现的芒硝资源。 新矿集团泰山盐化工公司地处大汶口石膏工业园,拥有19.56平方公里岩盐资源和17.9亿吨的岩盐储量,现有12万t/a离子膜烧碱装置,采用全卤制碱工艺,随着运行年限的增加,亚硫酸钠持续地加入,卤水中硫酸根离子含量呈上升趋势,2009年10月建成并投用了膜法除硝装置,设计处理硫酸钠能力360Kg/h。该装置采用纳滤膜过滤脱除硫酸根离子。 2 十水硫酸钠工艺流程介绍
PH值在9-11的脱氯盐水自电解脱氯工序到一次盐水,经卤水初步降温后,一部分去滤液槽返回卤水矿,另一部分去膜法除硝工序,经板式换热器再次降温至40℃-45℃,折流槽出口
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设PH计进入盐水缓冲罐,在盐水泵入口先后加入15%盐酸、5%亚硫酸钠,在泵回流管道上增加ORP计。盐水泵变频控制,打至活性炭塔,在活性炭塔进口管道上增加PH计,PH值控在3.5-7,出塔盐水PH值5-6,ORP值100mv以下,合格盐水去保安过滤器经高压泵打至膜过滤器。渗透液去滤液槽返回卤水矿,浓缩液进冷冻单元,先后经板式换热器、预冷换热器进沉降器沉降,沉降器增加冷盐水循环泵,混合后的盐水经自动冲洗换热器自循环,氯化钙溶液提供冷量,离心机脱硝。
公司原来生产的芒硝外销大部分销往河北、山东东部等地,但随着近几年芒硝产量的增加,给芒硝销售十分困难。部分氯碱企业芒硝装袋存放,占地而且污染环境。公司采用进一步处理,将芒硝干燥生产无水硫酸钠即元明粉。根据含水量和色泽度确定等级销售,解决了芒硝销售困难的问题,同时增加了收益。下面介绍一下公司里生产无水硫酸钠的工艺流程。 3 无水硫酸钠工艺流程
将十水硫酸钠经输送带送入热融槽内加热到70-80度,部分硫酸钠溶解于自身的结晶水中形成饱和溶液,即得无水硫酸钠晶体和过饱和硫酸钠溶液的混合浆体,用泵将浆液输送至稠厚器,经离心机分离,结晶体经干燥后即为无水硫酸钠,包装成袋外销。分离出的液体进入母液罐,由泵输送至蒸发器内蒸发获得浓缩液,用泵将浓缩液输送至稠厚器,晶浆进入离心机分离,液体进入母液罐后重新由泵输送至蒸发器循环运行。 流程图:
4 无水硫酸钠主要用途
用于有色金属冶金、皮革等方面;化学工业用作制造硫化钠、硅酸钠及其它化工产品;纺织工业用于调配维尼纶纺丝凝固剂;造纸用于制造硫酸盐纸浆时的蒸煮剂等。 5 结束语
公司利用自身资源优势,采用国内领先的零极距离子膜全卤制碱工艺,发展盐化工经济。同时利用膜过滤技术脱除硫酸根离子生产出十水硫酸钠,进一步干燥处理生产出无水硫酸钠,实现了节能、环保、创效的目的。 参考文献:
[1]吕国锋.一种用工业副产无水硫酸钠制备无水亚硫酸钠的方法[J].企业技术开发,2013(23):17-20.
[2]郝祥忠.粗亚硫酸钠精制试验[J].安徽化工,2000(4):21-22.