内容发布更新时间 : 2024/11/15 0:15:10星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

(八) 不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。

(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷

解：沸点由高到低的顺序是：

正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷＞2,2-二甲基丁烷

(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷

(G) 正己烷 (H) 正戊烷 解：沸点由高到低的顺序是：

F＞G＞E＞H＞D＞C＞B＞A

(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷 解：沸点由高到低的顺序是：D＞B＞C＞A

(九) 已知烷烃的分子式为C5H12，根据氯化反应产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。

(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种

(3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种

CH3解：(1) CH3CCH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH3 (4) CH3(3)

CH3CHCH2CH3CH3CCH3 CH3(十) 已知环烷烃的分子式为C5H10，根据氯化反应产物的不同，试推测各环烷烃的构造式。

(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种 解： (1)

(2)

CH3CH3

(十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1∶2.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。

解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，则有：

∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。

12.3?612x x?1.15

(十二) 在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。

CH3CH3解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH3CCH2CHCH3

CH3CH3CH3氯代时最多的一氯代物为BrCH2CCH2CHCH3；溴代时最多的一溴代物为

CH3CH3CH3CH3CCH2CCH3

CH3Br这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。

根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH2CH2CH3

(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。

⑴ CH3 ⑵ CH3CHCH2CH2 ⑶ CH3CCH2CH3 ⑷ CH3CHCHCH3

CH3解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴

CH3CH3(十四) 在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应，写出一溴代的主要产物及其反应机理。

解

：

CH3+ Br2h?BrCH3主要产物Br+BrCH3+CH3+CH2Br

反应机理：

引发： Br2增长：

h?2 Br

CH3+BrCH3 Br+Br

CH3+ Br2… …

CH3终止：

CH3+BrBr+Br2CH3BrCH3 Br2

CH3CH3

(十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯：

光常 温RH + SO2 + Cl2RSO2Cl + HCl此反应称为氯磺酰化反应，亦称Reed反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似，也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃(用R-H表示)氯磺酰化的反应机理。

解：引发：Cl2

2 Cl

增长：RH + ClR + SO2光R + HCl

RSO2

RSO2 + Cl2… …

终止：RSO2 + ClRSO2Cl + Cl

RSO2Cl RCl Cl2 RR

R + ClCl + ClR + R… …

第三章 不饱和烃习题(P112)

(一) 用系统命名法命名下列各化合物：

(1)

CH3CH2C1CH2CHCH3234(2) 对称甲基异丙基乙烯

CH3CH3CH=CHCH(CH3)2

4-甲基-2-戊烯

321123453-甲基-2-乙基-1-丁烯

(3) (CH)CHC32654CC(CH3)3

321(4)

CH3CHCH2CHCCHCH3CH=CHCH3456

2,2,5-三甲基-3-己炔

3-异丁基-4-己烯-1-炔

(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：

Cl(1) ↓

C=CCH3ClFCH3↑ (2) ↑

C=CCH3CH2CH3Cl↑

(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯

F(3) ↑

BrC=CIHCl↑ (4) ↑

C=CCH2CH2CH3CH(CH3)2CH3↑

(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯

(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并

写出正确的系统名称。

(1) 顺-2-甲基-3-戊烯

(2) 反-1-丁烯

132CH3CH3CH54CH3C=CHHCH2=CHCH2CH3顺-4-甲基-3-戊烯

(3) 1-溴异丁烯

1-丁烯 (无顺反异构)

(4) (E)-3-乙基-3-戊烯

CH3CH3C=CHBrCH2CH3CH3CH2C=CHCH3543213212-甲基-1-溴丙烯

3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)

(四) 完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

CH3(1) CH3CH2C=CH2 + HCl(2) CF3CH=CH2 + HCl????(3) (CH3)2C=CH2 + Br2CH3CH3CH2CCH3

ClCF3CH2NaCl水溶液CH2Cl