有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第六章 - 立体化学 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/5/31 18:23:03星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

第二次观察说明,第一次观察到的α-357.7°。

是+2.30°,而不是

(十) (1) 写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。 (A) Br2,CCl4 (B) H2,Lindlar催化剂 (C) H2O,H2SO4,HgSO4

(D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I

(2) 如果反应物是有旋光性的,哪些产物有旋光性? (3) 哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系? (4) 如果反应物是左旋的,能否预测哪个产物也是左旋的?

BrBrOCH3BrBrCH3ClCH3 (1) (A) CHCCHCH2CH3 (B) 解:

CH2=CHCHCH2CH3CH3

(C) CH3CCHCH2CH3 (D) CH2CCHCH2CH3

CH3CCCHCH2CH3CH3 (E)

(2) 以上各产物都有旋光性。 (3) 全部都有同样的构型关系。 (4) 都不能预测。

(十一) 下列化合物各有多少立体异构体存在?

OHOHCHCH3ClClCl (1)

CH3CH2CH (2)

CH3CHCHCHC2H5 (3)

OHClClCH3CHCHCHCH3

解:(1) 四种:

C2H5HHCH3OHOHOHOHCH3C2H5HHHOHCH3C2H5OHH

C2H5OHHCH3HOH

(2) 八种; (3) 八种

(十二) 根据给出的四个立体异构体的Fischer投影式,回答下列问题:

CHOHOHHOHCH2OHCHOHOHHOHCH2OHCHOCHOHOHHOHHOHHOHCH2OHCH2OH(I) (II) (III) (IV)

(1) (Ⅱ)和(Ⅲ)是否是对映体? (2) (Ⅰ)和(Ⅳ) 是否是对映体?

(3) (Ⅱ)和(Ⅳ)是否是对映体? (4) (Ⅰ)和(Ⅱ)的沸点是否相同?

(5) (Ⅰ)和(Ⅲ)的沸点是否相同?

(6) 把这四种立体异构体等量混合,混合物有无旋光性? 解:(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No,四种立体异构体等量混合物无旋光性

(十三) 预测CH3CH=C=CHCH=CHCH3有多少立体异构体,指出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。

解:CH3CH=C=CHCH=CHCH3有四种立体异构体:

HHC=C=CC=CHHC=C=CC=CHCH3HCH3HHHC=C=CC=CHHC=C=CC=CHCH3HCH3H(A) HC3CH3 (B) HC3CH3

(C)

H (D)

H

(A)和(C),(B)和(D)是对映异构体;

(A)和(D)或(B),(B)和(C)或(A)是非对映异构体; (A)和(B),(C)和(D)是顺反异构体。

(十四) 写出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四个立体异构体的透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体?哪几组是非对映体?哪两组是顺反异构体?

解:CH3CH=CHCH(OH)CH3分子中有两处可产生构型异,一处为双键,可产生顺反异构,另一处为手性碳,可产生旋光异构。

HC=CH(I)(2R, 3E)-3-戊烯-2-醇CH3HC=CHO(II)(2S, 3E)-HCH3CH3HHC=CH(III)(2R, 3Z)-HCH3OHHC=CHO(IV)(2S, 3Z)-HCH3CH3H*HOHCH3CH3

其中:(I)和(II)、(II)和(IV)是对映体;

(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体; (I)和(III)、 (II)和(IV)是顺反异构体。

(十五) 环戊烯与溴进行加成反应,预期将得到什么产物?产品是否有旋光性?是左旋体、右旋体、外消旋体,还是内消旋体?

BrBr2Br+解:

Br外消旋体Br