北京化工大学 物理化学思考题(一) 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/12/23 23:39:01星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

?K0?exp(??rGmRT0)?exp(?4.215?1038.314?371.0101.3100)?0.255

(2). Jp?

pH2Op0?pCO2p0?0.65?0.35?()2?0.234

由此可知,Jp

3.反应C2H4(g) + H2O(g) = C2H5OH(g),已知298.15K下数据:

物质 ?fH0mC2H4(g) 52.26 H2O (g) ?241.82 C2H5OH(g) ?235.1 (298K)?1kJ?mol0Sm(298K)J?mol?1?K?1 219.5 188.72 282.6

(1). 求算298K时反应的标准平衡常数K0;

(2). 求298K,100kPa下乙烯的平衡转化率(设C2H4与H2O初始物质的量均为1mol); (3). 设△rHm0与温度无关,计算373K时的K0。 解:(1). 由表中数据可得:

?rH0m???BB?fH0m,B?(?235.1?241.82?52.26)kJ?mol??45.54kJ?mol?1?3?1

?rS0m???BBS0m,B?(282.6?188.72?219.5)?10??0.126kJ?mol?1kJ?mol?1?K?1

?K?1

??rGm(298K)??rH00m?T?rSm?(?45.54?298?0.126)kJ?mol?10?1??8.105kJ?mol

由?rGm??RTlnK可得:

000

?K?exp(??rGmRT0)?exp(??8.105?108.314?2983)?26.35

(2). 设反应的转化率为?

反应C2H4(g)?H2O?C2H5OH11??11??0. t?0时平衡时

? 平衡时物质总量为 (1 - ? + 1 - ? + ?) mol = (2 - ?) mol

?K0?(pp0?0nB)??B?Kn?[pp(2??)0]?1??(1??)2?26.35

可求得? = 0.809

K373K26.35???rHmR0(3). 由ln(1373?1298)可得:K373K?0.6538

0

第六章 相平衡

一、

填空题

1. 碳酸钠和水可形成三种化合物:Na2CO3.H2O(s), Na2CO3.7H2O(s), Na2CO3.10H2O(s)。 在

100kPa下,能与碳酸钠水溶液、冰平衡共存的含水盐有

种,这种(或这些)含水盐是 。 (1, Na2CO3.10H2O(s))

2. 碳在高温下还原氧化锌达到平衡后,体系中有ZnO(s),C(s),Zn(g),CO(g)和CO2(g)五

种物质存在,已知存在如下两个独立的化学反应:

ZnO(s)+C(s)=Zn(g)+CO(g) 2CO(g)=CO2(g)+C(s)

则Zn(g),CO(g)和CO2(g)的平衡压力PZn(g),PCO(g)和PCO2(g)之间的关系

为 ,组分数 ,相数 ,自由度数 ,举出独立变量如下 。 (PZn(g)=PCO(g)+2PCO2(g),C=2, P=3, f=1)

3.将固体NH4Cl(s)放入真空容器中,在某温度下达到分解平衡时

NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)

体系的组分数为 ,相数为 ,自由度数为 。 (1,2,0)

4.盐AB(s)与H2O可以形成以下几种稳定水合物: AB.H2O(s),2AB.5H2O(s), 2AB.7H2O(s)和AB.6H2O(s),这个盐水体系的组分数为( ),有( )个 低共熔点,最多可有( )相同时共存。 (2, 5,3) 5.有完全互溶的双液系统A-B的沸点-组成图如下:

(1) 当深度为X1的溶液在封闭系统中恒压加热是,溶液的泡点(开始沸腾)的温 度为 ,露点(液相完全消失)的温度为 。

(2)指出:当系统分别处于Q点和Q’点所示的状态时, 系统的状态的相同之处是 ,不同之处 是 。

(3) M点的自由度数f= 。

((1) TM, TN; (2) 所处的T,P及气液两相的组成yB,xB相同;达两相平衡时, 汽液相的相对量不同;(3) f=1) 6.有理想气体反应:

A(g) +2B(g) → C(g)

在等温和总压不变的条件下进行,若原料气体中A与B的物质的量之比为1:2, 达平衡时系统的组分数C= ,自由度数f= 。当温度一定

0

时,增大压力则k 填增大、减小或不变),平衡将 移 动(填向左、向右或不)。

7. 含有K2SO4和NaNO3的水溶液,其组分数C= ; 若在温度和压力一定的条件下,此系统最多能有 相共存。

8.在密闭容器中,NaCl的饱和溶液与其水蒸汽呈平衡,并且存在着从溶液中析出的细小NaCl晶体,则该系统中的组分数C= , 相数P= , 自由度数F= 。

9.在右图所示的水的平衡相图中, 线是水的蒸发曲线; 线是冰的升华曲线; 线是冰的熔化曲线; 点是水的三相点。

BTC'O??1ìPAòoC10.饱和蒸气压不同的两种液体形成理想液态混合物成气-液平衡时,易挥发组分在气相中的相对含量 (大于、等于、小于)它在液相中的相对含量。

11.在101.325 kPa外压下,水的沸点为100℃, 氯苯的沸点为130℃。水和氯苯组成的完全不互溶系统的共沸点一定 100℃、 130℃。(填大于、等于、小于) 12.液相完全互溶的二组分系统气-液平衡相图其蒸气压-组成曲线上若出现最高点,该点的气相组成为yB,液相组成为xB,则yB xB。(填大于、等于、小于)

填空题参考答案

1, Na2CO3.10H2O(s) 2. PZn(g)=PCO(g)+2PCO2(g),C=2, P=3, f=1,T或P 3. 1,2,0 4. 2, 5,3 5 (1) TM, TN; (2) 所处的T,P及气液两相的组成yB,xB相同;达两相平衡时,汽液相的相对量不同;(3) f=0 6.( C=1; f=0; 不变; 向右) 7. (3,3) 8. (2,3,1) 9.OC,OB,OA,O 10. (大于) 11 (小于) 12 . (等于)

二、选择题

1.一定温度下,二元理想溶液中若纯B的饱和蒸汽压大于纯A的饱和蒸汽(PB0>PA0),则当XB最大气液两相达平衡时,系统压力

A. 不变 B。减小 C.增大 D。 不一定

2.组分A与组分B形成完全互溶系统,在一定温度下,若纯B的饱和蒸汽压大于纯A的饱和蒸汽压(PB0>PA0),当此组分构成的混合液,处于气液平衡时

A. yB>xB B。 yB

C. yB=xB D。 都有可能

此系统的自由度数是

A. 1 B. 2 C. 3 D. 4

4. 室温下氨基甲酸铵分解反应为 应为

A. S=1, C=1 B. S=3, C=2 C. S=3, C=1 D. S=3, C=3

NH CO NH (s)2242NH3(g)+CO2(g)

3. 在一定温度下,在水和CCl4组成的互不相溶的系统中,向水层中加入1:1的KI和I2,

若在300 K时向体系中加入一定量的NH2CO2NH4固体,则此系统的物种数S和组分数C

5. 将1 mol N2和 1 mol O2 放在一密闭的容器中,发生了如下的气相反应N2+O2=2NO,则此系统的组分数和自由度数为

A. C=1, F=2 B. C=2, F=3

C. C=3, F=4 D. C=1, F=1

6. 将克拉贝龙方程用于H2O(l)和H2O(S)两相平衡,随着压力的增长,H2O的凝固点将:

A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 无法判断

7.当克拉贝龙方程用于纯物质两相平衡时,下列说法哪个正确:

A.p不随温度而变化 B.p随温度的升高而降低 C. p随温度的升高而升高 D. p随温度的升高可降低可升高

8.由A、B二组分组成一理想液态混合物。若PA* < PB*,则系统总蒸气压P总有

A. P总> PA* B. P总< PA* C. P总= PA* + PB* D. PA* < P总< PB*

9.对于二组分系统能平衡共存的最多相数为

A. 1 B. 2 C. 3 D. 4

10. 由2 mol A和2 mol B形成理想液态混合物,PA* = 90 kPa, PB* = 30 kPa。则气相摩尔分数之比yA:yB为

A. 3:1 B. 4:1 C. 6:1 D. 8:1

11. 在二组分固-液相图(右图)中,当系统从

TRPSKELHDI 物系点P冷却到点L时,系统将出现

A. A(s)、E(l)、C(s)三相共存 B. B(s)、D(l)、C(s)三相共存 C. C(l) D. C(s)

12.如图所示的二组分凝聚系统的相图中,相区1中平衡共存的相是: T/KA. 液相和纯A(s)

B.液相和纯B(s)

C.一对共轭液态溶液 D.液相和低共熔混合物(B)

11

选择题参考答案

A x→ B

1. C 2. D 3. B 4. C 5. A 6. B 7. D 8. D 9. D 10. A 11. D 12. B

(三)讨论习题

1.右图为二元物系A,B在100kPa下的沸点-组成图。

(1) 指出各区的相态;

(2) 有4mol的A(l)与1mol的B(l)的混合物在100kPa下80℃达平衡时

① 平衡体系中, 有几个相?各相的组成(以B的摩尔分数来表示)分别为多少? ② 各相物质的量各为多少摩尔?

③ 求80℃A(l)的饱和P0A和B的亨利常数kB与A(l)的汽化热ΔH(汽化热不随温度变化)

设:蒸汽可视为理想气体混合物,在稀溶液范围内,溶液遵从稀溶液规律。 解:(1) 如图 (2) ① 组成为D的蒸汽? 组成为C的液相, 两相平衡 蒸汽D, yB=0.4 液体C, xB=0.04 ② 杠杆规则

nln?ODCD?0.20.36 ∵ n=5 mol

∴ nl=(0.2/0.36)5=2.78 mol ng=n-nl=2.22 mol

③ A的气相中的分压PA,遵从道尔顿分压定律,