内容发布更新时间 : 2024/12/27 10:08:32星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
谈谈农药悬浮剂及其加工技术
农药悬浮剂加工技术
悬浮剂是将水不溶的农药固体活性成分加工成微细颗粒(一般平均粒径<5jam),依靠加入表面活性剂和添加剂分散悬浮在水中,形成稳定的悬浮液体制剂。它与其他剂型相比有如下优点: 1)不使用任何有机溶剂,生产中避免易燃、易爆和中毒问题。
2)无粉尘产生,对操作者和使用者安全,清洁文明生产并对环境有利。 3)用水作介质,降低环境污染,节省成本。 4)低的毒性和刺激性。
5)可加工高浓度剂型,减少库存量,节省包装、贮运和运输费用。 6)水不溶的农药固体活性成分可加工成液体剂型出售,计量和使用方便。 7)由于比wp有更细的粒径,悬浮率和药效比wp要高。 8)可用来加工悬乳剂(se)和悬浮种衣剂(fs)。
因此,近l0年来悬浮剂成为国内外发展最快的新剂型,成为各种农药品种的基本加工剂型,也成为代替wp的主要剂型之一。
一种典型的sc剂型的基本组成(g/l计)如下: 活性成分4o~700 润湿n/分散剂5~6o 吸湿剂/抗冻剂5o~8o 消泡剂0.8~2
增稠剂/抗沉淀剂1~2.5 其他添加剂1~2 水直到1l
国内的剂型配方大都习惯以重量百分比计,国外则不同,一般对固体剂型(如dp、wp和wg)用重量百分比计,而液体剂型(如ec、sl、sc和ew等)都采用g/l计,因其方便用户计量和使用。因此,在国内生产而需要出口的液体剂型产品应注意到这点。 农药活性成分
无论是除草剂、杀菌剂和杀虫剂,也不论它们是单剂还是混剂,都可以加工成悬浮剂。目前悬浮剂(除乳油外)是能加工农药活性成分最多的剂型,涉及的农药活性成分多达275个,并以除草剂居多,其次是杀
菌剂和杀虫剂。一般说来,对农药活性成分既在碳氢化合物有机溶剂中又在水中有很低溶解度的固体活性成分都适合加工成sc。它们的具体要求是:
1)农药固体活性成分的熔点应>70~c(最好>90~c),以保证农药活性成分在砂磨中不被熔化,呈颗粒状,便于研磨成微细粒子。同时,应注意到表面活性剂和抗冻剂的加入可起到可塑性和降低农药固体活性成分熔化温度的作用。
2)在水中有低的溶解度,一般在20~40~c条件下最好低于200mg/l。 3)农药活性成分在化学上是稳定的(如在水中不水解和光照时不分解)。
当然上述要求并非绝对,实际上对有的活性成分(如吡虫啉,水中溶解度在20~c时为510mg/l)通过相应加工技术并采用新的表面活性剂和添加剂也可制得480g/l和600g/l的sc产品。 润湿剂
润湿剂使用的目的,其一是帮助排代农药活性成分粒子表面上的空气,加快粒子进入水中的润湿速度,使粒子迅速润湿。其二是降低粘度,便于更好研磨。通常选用低泡的非离表面活性剂作润湿剂,因为产生泡沫可能会降低产品的效率。选用浊点大于60~ct~离表面活性剂是必要的,因为研磨室中的温度时常可达到60~c。常选用的润湿剂有十二烷基硫酸钠、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、十八烷基磺基琥珀酸钠等。 分散剂
主要为了提供粒子分散和阻止研磨粒子的絮凝和凝聚,保证粒子呈悬浮状态。既可使用提供静电斥力的离子型分散剂,也可使用提供空间位阻效应的非离子型分散剂来阻止研磨粒子的絮凝和凝聚,以得到稳定/分散的悬浮液。有时采用提供静电斥力和提供空间位阻效应相组合的聚合表面活性剂分散剂则效果更佳。在选择分散剂时有多种类型和数量众多的分散剂可用,实践和经验是不可缺少的。可选用的分散剂有木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚乙氧基化物、eo—po嵌段共聚物、聚羧酸盐和聚合表面活性剂等。
吸湿剂/抗冻剂 它们起着如下作用:
1)抗冻性能:悬浮剂中有相当数量的水存在,为了防止贮运期间因天气原因受凝固,损害剂型的 性能,加入抗冻剂,增加了悬浮剂承受的冻熔能力,提高悬浮剂的低温稳定性。 2)防止产品表面干燥和结皮。 3)控制粘度。
可选用的吸湿剂/抗冻剂有多元醇类(如乙二醇、丙二醇、丙三醇)、甘醇类(二甘醇、三甘醇)、聚乙二
醇等。国内常用乙二醇,因其价格便宜;国外则不允许用乙二醇(不符合环保要求),主要用丙二醇。在使用抗冻剂之前,必须鉴定活性成分保证不会溶在选用的抗冻剂中,否则将发生结晶长大,导致sc剂型不稳定,这时将另选其他类型的抗冻剂如尿素和无机盐类等。 消泡剂
悬浮剂中由于加入表面活性剂,在生产和稀释产品时,必然会产生泡沫。泡沫将给加工带来诸多不便(如生产中产生冲料,降低生产能力和不易计量),而且还会影响用户使用和药效,所以加入消泡剂是必要的。常用的消泡剂有脂肪酸类、脂肪醇类、椰子酸eo—po聚合物、聚氧乙烯甘油醚和有机硅类等。其中尤以有机硅油类在水中乳化的消泡剂为好,用量少,它们在低浓度及任何ph值下都是有效的,应用较广。 增稠剂/抗沉淀剂
增稠剂/抗沉淀剂用在悬浮剂中,主要是为了调整流变性和液体的流动性,防止分散的粒子因受重力作用产生分离和沉淀或脱水收缩作用,得到良好的长期贮存产品,同时保证产品在喷雾桶中容易稀释和流动。选用的增稠n/抗沉淀剂必须有很强的悬浮能力,甚至在很低粘度时也是如此,而且它还必须与农药活性成分有良好的配伍性和长期稳定性。常用的有明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅和硅酸铝镁等,其中尤以黄原胶和硅酸铝镁使用较多,效果较好。笔者在使用时认为国产黄原胶用作增稠剂/抗沉淀剂对上述情况均能满足要求了。 其他添加剂 防霉剂
当使用改性淀粉和黄原胶等用作增稠剂时,加入防霉剂是必需的,它可避免因受到细菌分解而受害失去作用。常用的有苯甲酸钠、水杨酸钠、丙酸和山梨酸及其钠盐或其他生物杀菌剂。 ph调节剂
主要为了调整悬浮剂中达到农药活性成分合适的ph值范围。常用的有有机酸类、有机碱类、酯类和醇类。
结晶抑制剂
当碰到易结晶的农药活性成分时,可加入结晶抑制剂,防止结晶长大,又不破环悬浮剂的稳定性。加结晶抑制剂有多种方法,象加入化学杂质(如农药活性成分类似物),我们曾经在研制20%三唑锡sc中使用过,效果很好,避免了剂型产品的结晶问题。还可加聚合物类以及加阳离子表面活性剂吸附粒子(ici加0.5%~2%atlasg一220、g一225阳离子高分子物质),都可有效起到结晶抑制剂作用。此外,通常使用梳型或接枝共聚物作为结晶长大抑制剂是较成功的,首先它们不形成通常的胶束,其次是它们显示对许多农药活性成分的晶体表面有强的亲和性。如果它们吸附在晶体表面,能够防止溶质沉积,起结晶长大抑
制作用了。 警戒剂
为了专门标记某一种悬浮剂剂型产品,有时(此情况在悬浮剂产品中极少,在加工生产悬浮种衣剂fs中十分普遍)可加入有颜色的警戒剂。常用的有有机染料和颜料,尤以有机颜料为好。 稳定剂
加工过程中因农药活性成分含量低带进杂质或加入各种助剂成分,有时会影响制剂化学稳定性。加入稳定剂是为了提高农药活性成分的化学稳定性和制剂质量。