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中山纪念中学2017高考化学一轮学生自学：知识篇
6 电化学试题的分析与技巧
本专题的试题包括：新型电池，溶液中离子的放电顺序，电解后溶液pH的求算，原电池、电解池、电镀池的比较分析等。在解题时，所涉及到的方法有正逆判析、电荷守恒、电子守恒等。其主体内容如下：
1．原电池、电解池、电镀池的比较
2．用惰性电极对电解质溶液进行电解时的各种变化情况比较
注：电解CuCl2 溶液，从理论上讲，其浓度减小，水解产生的ｃ(H+)减小，pH增大。但实际上，阳极产生的Cl2不可能全部析出，而有一部分溶于阳极区溶液中，且与H2O反应生成HCl 和HClO ，故 pH减小。 经典题： 例题1 ：（历年上海高考题） ：有a、b、c、d 四种金属。将a与b用导线连接起来，浸入电解质溶液中，b不易腐蚀。将a、d分别投入等浓度盐酸中，d 比a反应剧烈。将铜浸入b的盐溶液里，无明显变化。如果把铜浸入c的盐溶液里，有金属c析出。据此判断它们的活动性由强到弱的顺序是 （ ）
A．a c d b B．d a b c C．d b a c D．b a d c 例题2 ：（历年全国高考题） ：用两支惰性电极插入500mL AgNO3溶液中，通电电解，当电解液的pH值从6.0变为3.0时（设阴极没有H2放出，且电解液体积不变），电极上应析出银的质量是 （ ）
A．27mg B．54mg C．108mg D．216mg 例题3 ：（历年全国高考）下列关于铜电极的叙述正确的是 （ ） A．铜锌原电池中铜是正极 B．用电解法精炼粗铜时铜作阳极 C．在镀件上电镀铜时可用金属铜作阳极 D．电解稀硫酸制H2、O2时铜作阳极
例题4 ：（历年全国高考）实验室用铅蓄电池作电源电解饱和食盐水制取氯气,已知铅蓄电池放电时发生如下反应：
今若制得Cl20.050 mol, 这时电池内消耗的H2SO4的物质的量至少是 ( ) A．0.025mol B．0.050mol C．0.10mol D．0.20mol 例题5 ：（历年全国高考）银锌电池广泛用作各种电子仪器的电源,它的充电和放电过程可以表示为：
在此电池放电时,负极上发生反应的物质是（ ）
A．Ag B．Zn(OH)2 C．Ag2O D．Zn 例题6 ：（历年全国高考）下图中x、y分别是直流电源的两极, 通电后发现a极板质量增加, b极板处有无色无臭气体放出,符合这一情况的是 ( )
例题7 ：（历年苏、浙、吉高考理科综合） ：熔融盐燃烧电池具有高的发电效率，因而受到重视，可用Li2CO3和Na2CO3的熔融盐混合物作电解质，CO为阳极燃气，空气与CO2的混合气体为阴极助燃气，制得在650℃下工作的燃料电池，完成有关的电池反应式：
－
阳极反应式：2CO+2CO32-→4CO2+4e
阴极反应式： ，总电池反应式： 。 例题8 ：（历年上海高考）氯碱厂电解饱和食盐水制取NaOH的工艺流程示意图如下： 粗盐 H2O NaOH Na2CO3 Cl2 H2 电解 10%NaOH、16%NaCl溶液 脱盐 精制 化盐 沉渣 NaCl晶体 50%NaOH溶液 依据上图，完成下列填空： （1）在电解过程中，与电源正极相连的电极上所发生反应的化学方程式为 。与电源负极相连的电极附近，溶液pH （选填：不变、升高或下降）
（2）工业食盐含Ca2+、Mg2+等杂质。精制过程发生反应的离子方程式为 ， 。
——
（3）如果粗盐中SO42含量较高，必须添加钡试剂除去SO42，该钡试剂可以是 （选填a，b。c多选扣分）
a．Ba（OH）2 b．Ba（NO3）2 c．BaCl2
—
（4）为有效除去Ca2+、Mg2+、SO42，加入试剂的合理顺序为 （选填a，b，c多选扣分）
a．先加NaOH，后加Na2CO3，再加钡试剂 b．先加NaOH，后加钡试剂，再加Na2CO3 c．先加钡试剂，后加NaOH，再加Na2CO3
（5）脱盐工序中利用NaOH和NaCl在溶解度上的差异，通过 、冷却、 （填写操作名称）除去NaCl。
（6）在隔膜法电解食盐水时，电解槽分隔为阳极区和阴极区，防止Cl2与NaOH反应；采用无隔膜电解冷的食盐水时，Cl2与NaOH充分接触，产物仅是NaClO和H2，相应的化学方程式为 。 课堂练习：
例题1 ：常见锌锰干电池在放电时的总反应可表示为：Zn（s）+2MnO（+2NH4+ = Zn2++Mn2O32s）（s）+2NH3+2H2O，该电池放电时，正极区发生反应的物质是 ( )
A．Zn B．只有MnO2 C．MnO2和NH4+ D．Zn2+和NH3
例题2 ：在常温下，用惰性电极电解饱和Na2CO3溶液，下列说法中不正确的是( ) A．溶液的pH不变 B．溶液中Na2CO3的物质的量不变