内容发布更新时间 : 2024/12/28 10:28:57星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
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10.设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-, Cl-=6×10-3.
解:已知 aji相对误差%?Ki,j? ai将有关已知条件代入上式得: E% = 6×10-3 ×10-1/10-3 ×100=60%
n/nj?100%
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11.某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少? 解: 30 × aH+/10-3 < 0.03 aH+< 10-6 故: pH > 6 幻灯片68
12.用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度.
解:已知: 2?E/0.059C?C(10x?
故:Cx = 2.73 × 10-3 mol.L-1
?1)?1?1?0.12?4/(0.059?1000)(10?1)?1100
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13.下面是用0.1000mol.L-1NaOH 溶液电位滴定50.00mL某一元弱酸的数据:
V/mL 0.00 1.00 2.00 4.00 7.00 10.00 12.00 pH 2.90 4.00 4.50 5.05 5.47 5.85 6.11 V/mL 14.00 15.00 15.50 15.60 15.70 15.80 16.00 pH 6.60 7.04 7.70 8.24 9.43 10.03 10.61 V/mL 17.00 18.00 20.00 24.00 28.00 pH 11.30 11.60 11.96 13.39 12.57
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? 绘制滴定曲线
? 绘制DpH/DV –V曲线 ? 用二级微商法确定终点 ? 计算试样中弱酸的浓度 ? 化学计量点的pH应为多少?
? 计算此弱酸的电离常数(提示:根据滴定曲线上的半中和点的 pH)
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解: (a) 根据上表,以E/V为纵坐标，以V/mL为横坐标，作图，即可得到如左图所示的滴定曲线．
(b)利用DpH/DV=(pH2-pH1)/(V2-V1)求得一阶微商，与相应的滴定体积列入下表． V/mL 11.00 13.00 14.50 DpH/DV 0.13 0.245 0.44 V/mL 15.25 15.55 15.65 DpH/DV 1.32 5.40 11.9 V/mL 15.75 15.90 16.50 DpH/DV 6.0 2.9 0.689 141210E/V8642051015VNaOH/mV202530
然后，以DpH/DV对V作图，即可得到下页所示的一阶微商－V曲线． 幻灯片72
(c) 从(b)表数据可以计算如下的二阶微商，可以看出终点应该介于15.60-15.70之间． V/mL 12.00 13.75 14.875 D2pH/DV2 0.0575 0.13 1.173 V/mL 15.40 15.60 15.70 D2pH/DV2 16.32 65 -1.532 12108?pH/?V642011121314151617V/mL
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0.10 : (65+1.532) = x : 65
x = 0.098 0.10
故终点体积为15.60 + 0.0.098=15.698(mL) (d) 0.1000×50.00=C ×15.70 C=0.03140mol.L-1
(e) 同例题中求终点电位方法相同
8.24+(9.43-8.24) ×65/(65+1.532) = 9.40 幻灯片74
[H][A]Ka?[HA]当[A]?[HA]时pKa?pH1/2???
(f) 由于
所以,滴定到一半时溶液的pH即为该弱酸的离解常数.
滴定到一半时,体积为15.698/2 = 7.85mL,从pH – V曲线查得 pH=5.60 亦即离解常数pKa=5.60 幻灯片75
14.以0.03318mol.l-1的硝酸镧溶液电位滴定100.0mL氟化物溶液，滴定反应为：
La?3F?LaF3?加入La(NO)3的体积/mL 0.00 29.00 30.00 30.30 30.60 30.90 电动势/V 0.1045 0.0249 0.0047 -0.0041 -0.0179 -0.0410 31.20 31.50 32.50 36.00 41.00 50.00 3??
电动势/V -0.0656 -0.0769 -0.0888 -0.1007 -0.1069 -0.118 滴定时用氟离子离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，得到下列数据：
加入La(NO)3的体积/mL