化学工艺学课后习题及答案 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/11/16 13:30:22星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

答:惰性气体的存在,会使平衡氨含量明显下降,它虽然不参加反应,也不毒害催化剂,但其量仍不能太高,否则,会影响氨的合成率,降低氨产量。随着惰性气体含量的增加,会使反应速率下降,也使平衡氨浓度降低。

6-11. 合成氨与合成甲醇有哪些相似的地方? 答:共有四处:

①都是可逆放热反应,反应热与温度、压力有关。 ②Kf仅与温度有关,与压力无关。

③存在最适宜温度曲线,催化剂床层的温度分布

要尽可能接近最适宜温度曲线。 ④由于受平衡条件限制,合成率不高,目的产物必须经过冷凝分离后,才能将未反应的原料气进行循环,且循环气需要放空一部分。 6-13. 根据热力学分析,合成甲醇应在低温(<100℃,Kf值大)和高压(>30MPa,推动力大)下更为有利,工业上为什么不采用此工艺条件?

答:由于反应热是随温度和压力而变化的。随着压力的升高,反应温度低于200℃时的反应热随压力变化较大,而温度高于300℃以上时,反应热随压力的变化显著减少。也就是说高压下,反

应温度越低(?200℃),反应热越大,在操作上就要求迅速、连续地将热量移出,也即反应物料和冷剂都要高速率操作,一旦操作偶有变化,则影响反应热的移出,势必影响反应温度,从而使反应条件变化,产生连锁反应,最终导致反应失控。因此,压力为20MPa左右时,反应温度选择300-400℃为宜,此时反应热的数值比较稳定,比较容易控制反应。若想采用更低温度进行反应,则必须降低压力,即低压、低温反应时,反应热的数值才变化不大,易于控制。即低压低温反应条件是合成甲醇的有利条件。

6-14. 乙苯脱氢制苯乙烯生产过程中温度和空

速对选择性的影响?

答:升高温度,乙苯的转化率增加而苯乙烯的选择性下降;降低温度,副反应减少,有利于苯乙烯选择性的提高。

空速低,反应时间增加,转化率高而选择性显著下降;空速过大,转化率太小,选择性高,产物收率低。故最佳空速的选择,必须综合考虑原料单耗、能耗和催化剂的再生周期。

第7章烃类选择性氧化

7-1.分析氧化过程的和作用及其特点。 答:作用:

可生产比原料价值更高的化学品,不仅能生产含氧化合物(醇、醛、酮、酸等),还可生产不含氧化物(丁二烯、丙烯腈等)。

特点:

(1)强放热反应。故反应热的移出是很关键的问题,必须迅速地将热量移走,否则温度迅速上升,导致大量完全氧化反应发生,反应选择性显著下降,严重时可能导致反应温度无法控制,甚至发生爆炸。

氧化反应放出的反应热可副产蒸汽,可回收能量。

(2)反应不可逆。烃类及其它有机化合物的氧化反应的标准自由焓?G0=0,故其平衡常数都很

大,为不可逆反应,理论上转化率为100%,但是为了保证较高的选择性,转化率需控制在一定范围内,否则会造成深度氧化而降低目的产物的产率。

(3)氧化途径复杂多样

因为目的产物都是部分氧化中间产物,由于催化剂和反应条件的不同,氧化反应可经过不

同的反应路径,转化为不同的反应产物,氧化的最终产物都是CO2和水。这些中间产物往往比原料的反应性更强,更易发生深度氧化,因此要获得所需的目的产物,必须选用合适的催化剂和反应条件,而催化剂的选用是决定氧化路径的关键。

(4)过程易燃易爆

烃类与氧或空气容易形成爆炸混合物,因此,氧化过程在设计和操作时应特别注意其安全性。

7-12乙烯环氧化反应工艺条件选择的依据是什么?

答:(1)反应温度:

完全氧化副反应具有强烈的竞争力,而影响竞争的主要外界因素是反应温度。从动力学研究得到的结果是:环氧化反应活化能小于完全氧化反应的活化能,故反应温度增高,两个反应的速率都加快,而完全氧化反应的速率增加更快。因此,选择性必然随温度的升高而下降。选择性下降,放出的热量就愈大,控制不好就会产生“飞温”。另外,温度过高,使催化剂的活性衰退,使用寿命下降。而温度过低,虽然可得到较多的

环氧乙烷,但反应速率很小,无工业价值,故为达到环氧乙烷的收率最高,工业上一般选择反应温度在220~260℃。

(2)空速:与反应温度相比,此因素是次要的。空速减小,转化率提高,选择性下降;空速提高,可增大反应器中气体流动的线速度,减小气膜厚度,有利于传热。

工业上采用的空速与催化剂,反应器和传热速率有关,一般在4000-8000h左右。

(3)反应压力

由于氧化反应是热力学上十分有利的反应,故压力对主副反应的平衡和选择性影响不大。但加压可提高乙烯和氧的分压,加快反应速率,提高反应器的生产能力,故工业上大都采用加压氧化法。然而压力不能过高,否则设备耐压要求提高,投资费用增加,因环氧乙烷在催化剂表面产生聚合和积碳,影响催化剂寿命。一般工业上采用2.0MPa左右。

(4)原料配比及致稳气

对于具有循环的乙烯环氧化过程,进入反应器的混合气由循环气和新鲜原料气混合形成,它的组成不仅影响过程的经济性,也与安全生产

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