内容发布更新时间 : 2024/12/25 21:38:37星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

安妥明铝盐的制备

1、反应式

ClOCH3COOHCH3+NaOHClOCH3COONaCH3+H2OClOCH3COONaCH3+ALCL3ClOCH3COO-CH32ALOH+NaCL+H2O

规格 自制 C.P. C.P. 摩尔数（重量） 5.4g 1.46g 38ml 3g 16.5ml 2、原料规格及投料量

名称 对氯苯氧异丁酸 氢氧化钠 水 氯化铝 水 3．操作步骤：

1）测对氯苯氧异丁酸的熔点

对氯苯氧异丁酸的熔点为120.52℃，否则重新精制。 对氯苯氧异丁酸铝的制备

将3.0g结晶氯化铝置于150ml高型烧杯中，加水16.5ml，搅拌溶解，备用。如果溶液不澄清，浑浊，需过滤。

先用NaOH1.46g，水38ml配成为4%的NaOH溶液，加入5.4g对氯苯氧异丁酸，搅拌溶解，备用。如果溶液不澄清，浑浊，需过滤，滤液备用。

将盛有氯化铝溶液的烧杯置水浴加热，开动搅拌，当内温70-80℃时，滴入对氯苯氧异丁酸碱性溶液，立即产生白色沉淀，控制反应液pH＝3-4，加毕，搅拌保温反应半小时，趁热抽滤。沉淀物、用水洗涤，压紧抽干，置红外灯下于80℃干燥，得安妥明铝，称重，计算收得率。

5．思考题

（1）成铝盐时，规定将对氯苯氧异丁酸碱性溶液滴入氯化铝溶液中，反过来操作行不行？为什么？

（2）成铝盐时控制反应液维持在pH＝3-4，为什么？ 附注

6．成铝盐时控制反应液维持在pH＝3-4，酸性过大，会产生对氯苯氧异丁酸沉淀，酸性过小（碱性）又会产生氢氧化铝沉淀，所以加入时，一定是将对氯苯氧异丁酸碱性溶液滴入氯化铝溶液中，不能反过来操作。而且加入速度必须由滴液漏斗缓缓滴加，如一次加入或加入太快，会使局部反应液碱度过大，也可造成局部氢氧化铝沉淀。

实验三 磺胺醋酰钠的制备

学名：对氨基苯磺酰乙酰钠 ,用于治疗结膜炎、沙眼及其他眼部感染

H2NSO2NNaCOCH3

结构式： 一、乙酰化 1.目的要求

（1）通过磺胺醋酰钠的合成，了解酰化反应的原理和掌握其操作技能。 （2）加深对磺胺类药物一般理化性质的认识 2.反应式

H2NSO2NH2

22.5%NaOHH2NSO2NHNaO(CH3CO)2O 77%NaOH50~55oCH2NSO2NNaCCH3OHClH2NSO2NHCCH3

3 实验材料

药品：磺胺、醋酐、22.5%氢氧化钠、77%氢氧化钠、95%乙醇、活性炭、10%

盐酸、 盐酸、40% 氢氧化钠、20% 氢氧化钠

仪器：搅拌器（标准口）、球形冷凝管（标准口）、三颈瓶（标准口）、减压过滤装置(水泵、吸滤瓶、布氏漏斗、滤纸、玻璃塞、剪刀、玻璃棒)、熔点测定仪、pH试纸、100℃温度计（标准口）、50 ml量筒、100 ml量筒、50 ml烧杯、100ml 烧杯、200ml烧杯、天平、称量纸、滴管

4. 操作方法

在装有搅拌、温度计和回流冷凝管的250ml三口瓶中投入0.10摩尔（17.2克）的磺胺和计算量的22.5%的氢氧化钠溶液（22ml），开搅拌，于水浴上加热至50~55℃左右，待物料溶解后加77%NaOH溶液3ml和醋酸酐4ml，因反应为放热反应，加料后温度会上升，加料期间反应温度控制在50-55℃，重复上述加料共5次，每次间隔不少于5分钟。(交替加料很重要，以使反应始终保持pH 12-14)。加料完成后，继续在水浴上保温搅拌30分钟，将反应液倾入250ml的烧杯中，加30ml常水稀释，用浓盐酸调至pH=7, 于冷水浴中放置半小时，并不时搅拌析出固体。 (pH7时析出的固体是N4－乙酰磺胺和磺胺)

5．思考题

（1）由磺胺乙酰化做成磺胺醋酰结构，修饰的目的是什么？ （2）乙酰化加碱原理？为什么要交替加料？ 二 精制 1. 目的要求

掌握如何控制反应过程的pH、温度等条件及利用主产物与副产物不同的理化性质来分离副产物

2．分离副产物原理

H2NSO2NHNaH3COCH2NSO2NHNa乙酰化PH=14H3COCNHSO2NHNaNHSO2NNaCOCH3H2NSO2NNaCOCH3H2NSO2NH2HCLPH=7H3COCNHSO2NH2H3COCNHSO2NNaCOCH3HCLPH4H2NSO2NHCOCH3H2NSO2NNaCOCH3H3COCNHSO2NHCOCH3H3COCNHSO2NHCOCH31O%HCLH3N+SO2NHCOCH3*CL-1。活性炭脱色2。 NaOH液PH=5H3COCNHSO2NHCOCH3 3．操作方法：

取上次样品液，抽滤，沉淀物用10~15ml水洗涤，洗液与滤液合并，滤液用浓盐酸调至pH=4~5，得粗品(pH5时析出的固体是磺胺醋酰钠和双乙酰磺胺).抽滤，压干，称重，用3倍量（3 ml/1g）10%盐酸溶解得到的白色粉末，不时搅拌，放置30分钟，尽量使单乙酰物成盐酸盐溶解，滤除不溶物，(在10％HCl中不溶物是双乙酰磺胺,磺胺醋酰溶于10%HCl液),滤液加少量活性炭室温脱色后，抽滤，滤液用40%氢氧化钠溶液调pH=5，析出磺胺醋酰，抽滤，压干。于红外灯下干燥得精品，m.p 179-180℃,如果所得产品熔点不合格，可用热水（1:1.5）进行重结晶，直至熔点合格。

4．思考题

（1）乙酰化有那些副产物？怎样分离？ 三、成盐

1. 目的要求 了解和掌握其成盐方法和操作方法 2．反应式

H3COCNHSO2NHCOCH320%NaOHH3COCNHSO2NNaCOCH3*

3．操作步骤：

将所得的磺胺醋酰精品投入100ml烧杯中，用少量水湿润后，于水浴上加热至90℃，用滴管滴加20%氢氧化钠至恰好溶解（在水浴中进行），PH=7-8，乘热过滤，滤液转入烧杯中放冷析出，滤取结晶，干燥，得磺胺醋酰钠成品，称重，计算收得率。

检查：取本品0.5g，加10 ml水，若p H 8-10 示为合格。 注：

1、磺胺类药物为无臭、无味白色或微黄色的结晶粉末，难溶于水，可溶于丙酮或乙醇，它具有磺酰氨基和芳伯氨基的通性。

酰化反应 定义：有机物分子中O、N、C原字上导入酰基的反应， 酰化剂强弱与种类：离去基团共轭酸的酸性越强，酰化剂的酰化能力越强 酰化能力：RCOClO4＞ RCOBF4＞ RCOX ＞RCOOCOR＞ RCOOH ＞RCOOR'＞ RCONHR

磺酸、磺酰胺和磺酰亚胺都有足够强的酸性，常利用其和碱金属离子形成盐，成盐后水溶性增大宜于制成液体制剂，如磺胺醋酰钠、磺胺嘧嚏钠、糖精钠等。

2、本反应是放热反应，氢氧化钠与醋酐交替投料交替加入，目的是避免醋酐和NaOH同时加入时产生大量的中和热而温度急速上升，造成芳伯胺基氧化和已生成的磺胺醋酰水解，导致产量降低，因此反应的温度亦不能过高，需控制在50℃―55℃。滴加乙酸酐和氢氧化钠溶液是交替进行的，先氢氧化钠后醋酐,每滴完一种溶液后，反应搅拌5分钟，再滴入另一种溶液，滴加速度以液滴一滴一滴加入为宜。

3、实验中使用氢氧化钠溶液浓度有差别，在实验中切勿用错，否则会影响实验结果，保持反应液最佳碱度是反应成功的关键之一。用22.5%NaOH液是做为溶剂溶解磺胺，使其生成钠盐而溶解。用77%NaOH液是为了使反应液维持在pH12-14左右，避免生成过多双乙酰磺胺。

4由于磺胺和醋酐反应时同时有磺胺醋酰和双乙酰磺胺生成，反应过程中若碱性过强（pH>14 ），则乙酰化反应可能不完全，磺胺较多，磺胺醋酰次之，磺胺双醋酰较少；因为碱性过强（pH＞14）双乙酰磺胺易水解成磺胺，易引起磺胺醋酰水解成磺胺；若碱度不足(pH<12)，则双乙酰磺胺生成较多，磺胺醋酰次之，