内容发布更新时间 : 2024/5/21 6:59:52星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

紫外分光光度法测定苯酚

1. 吸收曲线的讨论：

①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称最大吸收波长λmax ②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。

③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。

④不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。

⑤在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 2.吸收谱带的强度

与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩尔吸光系数εmax也作为定性的依据。不同物质的λmax有时可能相同，但εmax不一定相同；谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比，为定量分析的依据。 3.吸收光谱的波长分布

是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据； 4.影响紫外吸收光谱的因素

①．共轭效应：共轭体系的形成使λmax红移，并且共轭体系越长，紫外光谱的最大吸收越移向长波方向。

②．超共轭效应：当烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移。

③．溶剂效应：（1）n→π*跃迁所产生的吸收峰随溶剂极性的增加而向短波长方向移动。 （2）π→π*跃迁所产生的吸收峰随着溶剂极性的增加而向长波长方向移动。

④pH值：pH的改变可能引起共轭体系的延长或缩短，从而引起吸收峰位置的改变，对一些不饱和酸、烯醇、酚、及苯胺类化合物的紫外光谱影响很大。如果化合物溶液从中性变为碱性时，吸收峰发生红移，表明该化合物为酸性物质；如果化合物溶液从中性变为酸性时，吸收峰发生蓝移，表明化合物可能为芳胺。 六、思考题

1、本实验通过最大吸收波长与其所对应的吸光度的比值来鉴定化合物，可否直接通过比较最大吸收波长与其所对应的吸光度来鉴定化合物？为什么？

答：不可以。因为物质结构不同对紫外吸收及可见光的吸收曲线不同，最大吸收波长λmax、摩尔吸收系数εmax及吸收曲线的形状不同是进行物质定性分析的依据。本实验通过比较最大吸收波长和最大吸

收波长与其所对应的吸光度的比值的一致性来鉴定化合物。

2、苯酚的紫外吸收光谱中210nm 、270nm 的吸收峰是有哪类价电子跃迁产生的？

答：苯酚的紫外吸收光谱中210nm 、270nm 的吸收峰是由n→∏和∏→∏ 价电子跃迁产生的。这两类跃迁一般出现在波长大于200nm的紫外区，不饱和脂肪酸化合物、有孤立双键烯烃和共轭双键的烯烃，它们有含有∏键电子，吸收能量后产生∏→∏跃迁。

红外思考题

1.用压片法制样时，为什么要求将固体试样研磨至颗粒粒度在两微米左右？为什么要求KBr粉末干燥、避免吸水受潮？

答：较大的颗粒会使入射光散射，从而降低了到达检测器上的能量，红外光谱所用的入射光为4000-400cm-1，即2.5（2）-2.5微米，因此要求粒度2微米。要保持KBr粉末干燥，是因为水分会腐蚀盐片，干扰吸收峰，使KBr不透明，样品疏散，不易成形。 2.红外谱图解析的一般过程是什么？

（1）首先依据谱图推出化合物碳架类型，根据分子式计算不饱和度。

公式：不饱和度＝1+n4+1/2(n3-n1)

其中：n4：化合价为4价的原子个数（主要是C原子）；

n3：化合价为3价的原子个数（主要是N原子）；

n2：化合价为1价的原子个数（主要是H原子）。

（2）分析3300~2800cm^-1区域C-H伸缩振动吸收，以3000 cm^-1为界，高于3000cm^-1为不饱和碳C-H伸缩振动吸收，有可能为烯,炔, 芳香化合物,而低于3000cm^-1一般为饱和C-H伸缩振动吸收。 （3）若在稍高于3000cm^-1有吸收,则应在2250~1450cm^-1频区，分析不饱和碳碳键的伸缩振动吸收特征峰,若已确定为烯或芳香化合物，则应进一步解析指纹区，即1000~650cm^-1的频区 ,以确定取代基个数和位置（顺反，邻、间、对）。

（4）碳骨架类型确定后,再依据其他官能团,如 C=O, O-H, C-N 等特征吸收来判定化合物的官能团。 （5）解析时应注意把描述各官能团的相关峰联系起来，以准确判定官能团的存在.

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