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太原理工大学材料科学与工程学院

物理化学复习资料

绪论

1、物理化学的概念

物理化学是从研究化学现象和物理现象之间的联系入手，从而探求化学变化过程中具有普通性的基本规律的一门学科。在实验方法上主要采用物理学中的方法。 2、物理化学研究的内容：

（1）化学变化的方向和限度问题。 （2）化学反应的速率和机理问题。

（3）物质的性质和其结构之间的关系问题。

3、道尔顿分压定律：在气体混合物中，混合气体的总压力等于各气体在相同温度和相同体

p??pB积下单独存在时的分压力之和。

B4、阿马格分体积定律：在气体混合物中，混合气体的总体积等于各气体在相同温度和相同

VB?VyB压力下单独存在时的体积之和。

5、偏差的概念：由于真实气体仅在压力很低、温度较高的条件下才近似符合理想气体状态方程。而真实气体的压力、温度偏离理想气体条件时，就出现对理想气体状态方程的明显偏差。

6、真实气体对于理想气体的偏差的原因：真实气体不符合理想气体的微观模型。a真实气体分子占有一定体积；b分子间存在相互作用力。

第一章

1、理想气体的概念

任何压力及任何温度下都严格服从理想气体状态方程的气体叫做理想气体

2、分子热运动理论：物质由大量分子构成，分子不停地做无规则的高速运动，热运动有使分子相互分散的倾向，分子间存在相互作用力：引力和斥力。 3、理想气体混合物

（1）自然界的气体多数为混合气体

（2）假设混合气体中，各气体组分均为理想气体 （3）混合气体服从理想气体状态方程

4、任何液体（甚至固体）都有饱和蒸汽压，是指在一定条件下，能与液体平衡共存的它的蒸汽的压力，通常也叫做蒸汽压，同一种液体，其蒸汽压决定于液体所处的状态，主要取决于液体的温度，温度升高，则蒸汽压增大（P13）

7、某工程需要存储质量为100kg、温度为25℃、压力为141.855KPa的乙炔钢瓶，问气体的密度和体积各为多少？

解：由pv=nrt得pv=mRT/M 于是得：

pM141.855kPa?26g.mol?1?3????1.488kg.m ?1?1RT8.314J.mol.K??273.15?25?K则：V?

m??100kg3?67.204m ?31.488kg.mol太原理工大学材料科学与工程学院

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第二章：热力学第一定律

热力学的研究对象

（1）热力学是研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律；主要基础是热力学第一定律和热力学第二定律。

（2）热力学第一定律研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； （3）热力学第二定律研究化学变化的方向和限度。

3热力学第一定律基本内容：热可以转变为功，功也可以转变为热；消耗一定的功必产生一定的热，一定的热消失时，也必产生一定的功。

热力学第一定律数学表达式：?U?U2?U1?Q?W

4、热力学第一定律的两种文字表达方式

答：1）热力学第一定律就是能量守恒定律在热力学领域内的特殊形式。能量守恒定律就是“能量有各种各样的形式，能量既不能自生，也不能自灭，他只能从一种形式转变为另一种形式，在转变过程中能量总值保持不变；2）热力学第一定律的另一种说法：“不提供能量而又连续不断的对外做功的机器叫做第一类永动机，无数事实说明，第一类永动机是不可能制造出来的”。

4.、热力学的方法：

（1）研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 （2）只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。

（3）能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需的时间。

7、体系

在科学研究时必须先明确研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的，这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物质或系统。 6、环境

与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境

根据系统与环境之间发生的物质交换和能量交换的不同，可以把系统分为三类： （1）敞开体系——体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 （2）封闭体系——体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。

（3）孤立体系——体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故称为隔离体系。 7、热力学变量，可分为两类：广度性质，强度性质。

8、热力学平衡态——当体系的诸性质不随时间而改变，则体系就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：

（1）热平衡——体系各部分温度相同。

（2）力学平衡——体系各部分的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡

（3）相平衡——多相共存时，各项的组成和数量不随时间而改变。

9、热力学能——以前称为内能，它是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。

10、功与变化的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所做的功也大不相同。可逆膨胀时，体系对环境做最大功，可逆压缩时，体系对环境做最小功。

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11、准静态过程——在过程进行的每一瞬间，体系都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间dt内，状态参量在整个系统的各部分都有确定值，整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称为准静态过程。准静态过程是一种理想过程，实际上是办不到的。无线缓慢的压缩和无限缓慢的膨胀过程可近似的看作为准静态过程。 12、可逆过程——体系经过某一过程从状态1变到状态2之后，如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则称该过程为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。

13、可逆过程的特点：

（1）状态变化是推动力与阻力相差无限小，体系与环境始终无限接近于平衡态； （2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达；

（3）体系变化一个循环后，体系和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）等温可逆过程中，体系对环境做最大功，环境对体系做最小功。

13、能量守恒定律：自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。

14、体积功：热力学中体系膨胀或压缩产生体积变化而做功叫体积功 非体积功：体系没有发生体积变化 坐公交坐非体积功。 15、焓的定义式：H=U+pV

焓是状态函数，定义式中焓由状态函数组成。焓不是能量，虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律。

16、理想气体的热力学能只是温度的函数。理想气体的焓只是温度的函数。

17、相——物质系统中物理、化学性质完全相同，与其他部分具有明显分界面的均匀部分称为“相”。

18、相变——物质从一种相转变为另一种相的过程。

19、相变包括：熔化、凝固；升华、凝华；蒸发、冷凝；晶型转变等等。 *相变热：箱变过程中，吸收或放出的热量，称为相变热。

*相变焓：纯物质的相变是在恒温、恒压下进行的，当非体积功为零时，相变热QP与相变焓在数值上相等。 19、（P33）有1摩尔的氧气，其始态温度是273.15K，压力为600KPa，经历如下不同的过程，计算各过程的Q;W;?U;?H,（1）在环境压力为100KPa条件下恒温膨胀。（2）恒温可逆膨胀至100KPa。

第三章

1.、自发过程——某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以自动进行，这种变化称为自发变化。

2.、自发变化的共同特征——不可逆性，任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。

3.、可逆过程定义：系统经历某一过程后，如果能使系统与外界同时恢复到初始状态，而不留下任何痕迹，则此过程为可逆过程。 4.、热力学第二定律的两种文字表述 答：（1）克氏说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其他变化”；（2）开氏说法：“不可能从单一热源吸热使之完全变为功而不引起其他变化，”另一种表达方式“第二类永动机是不可能制造的”

3、四个热力学基本方程