内容发布更新时间 : 2024/12/23 18:43:13星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

5.溶解度与聚集态有关：1、非晶态比晶态聚合物容易溶解；2、晶态聚合物因满足两个条件：先吸热，后溶解；先溶融，后溶解；3、随结晶度增大，溶解度下降 6.极性结晶聚合物常温下不溶解，要溶解有两方式：1先溶融，后溶解；2选择强极性溶剂 2.溶剂选择的三原则 答：a极性相近原则:极性大的聚合物溶于极性大的溶剂中；极性小的聚合物溶于极性小的溶剂中；非极性的聚合物溶于非极性的溶剂中。 b溶剂化原则:溶质与溶剂上带有具相异电性的两种基团，极性强弱越接近，彼此间的结合力越大，溶解性就越好。 c溶度参数相近原则 d.高分子-溶剂相互作用参数原则 3.CED与溶度参数的测量 答？：CED为内聚能密度。溶度参数是内聚能密度的平方根。??(CED) 4.溶解过程的热力学分析 答：(1) 溶解过程中体系熵的增加很多，但吸热量不大，是次要因素。 (2) 体系熵的增加量，如以溶解高分子的分子数目计算，则熵的增加要比相同数目的小分子大，而如以高分子的链段为单位计算，则熵的增加又要比小分子小，其原因在于高分子具有的长链结构，链段之间要受到化学键连接的限制。 5.高分子溶液的性质 答：高分子溶液是真溶液，但热力学性质与到理想溶液相差很大。分子分散体系，热力学稳定，溶解过程可逆 6.与理想溶液相比较，高分子溶液的偏差 答?：?1﹤0，溶剂对高分子的作用强，是良溶剂。 ?1 ﹤1/2，一般高分子可溶解，作溶剂。 ?1 ﹥1/2，一般高分子难溶解，作不良溶剂。 ?1 = 1/2，为θ溶剂，此时溶液对理想溶液的偏差消失，服从理想溶液的热力学规律。 7. θ 温度与?1的物理意义 答: θ条件：选择适当的溶剂与温度，满足 = 0的条件，使高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差消失，此条件为θ条件，此状态为θ状态。θ状态下的溶剂为θ溶剂，θ状态下的温度为θ温度。 8.θ溶液是否等于理想溶液 答：θ溶液不等于理想溶液。因为θ状态下，高分子链段－溶剂的相互作用参数?1=1/2，T=θ，?1,?1相等但并不一定等于0，此时：?HE?RT?1?2, △Hm≠0,即偏摩尔混合12热和偏摩尔混合熵都不是理想的，只是两者的效应刚巧相互抵消了，使??E等于0，使θ121状态的θ溶液微观状态类似于理想溶液，宏观热力学性质遵从理想溶液的规律。结论： θ溶液并不满足真正高分子理想溶液的条件，但自由能、化学位等有关热力学性质可按理想溶液处理。 9.冻胶与凝胶的区别 答：冻胶：是由范德华力交联形成的，这是一种物理交联，加热可以拆散范德华力的交联，使冻胶解体。 凝胶：高分子之间以化学键形成的交联结构，这是一种化学交联，加热不能溶解也不能熔融，只有化学键断裂才有使凝胶解体。 - 9 - 第四章 聚合物的分子量和分子量分布 一、名词解释 级分：在测定聚合物分子量分布时，采用实验分级方法按照分子量由小到大划分不同的等级，对应有相应的摩尔数或质量，被称为级分。 分级：聚合物的多分散性在分子量方面表现为，由大大小小不同分子量组成的同系物的混合物，为了测定聚合物相对分子量的分布状况，需采用实验分级方法来进行，即按照分子量由小到大划分不同的级分，并测得该级分的摩尔数或质量 多分散性：聚合物是分子量不均一的同系物的混合物，这一性质称为多分散性。 数均分子量：M?NiMi?n?Ni??NiMi 以数量为统计权重的平均相对分子质量。 以重量为统计权重的平均相对分子质量。重均分子量：M?WiMi?w?Wi??wiMiZ均分子量：zi?WiMi 1??粘均分子量：M 0.5???1用稀溶液黏度发测得的平均相对分???WiMi子质量。 数量微分分布函数：是表示聚合物组分的分子分数与相对分子质量之间关系的函数。 质量微分分布函数：是表示聚合物组分的质量分数与相对分子质量之间关系的函数。 黏度：液体流动速度梯度（剪切速率）为1s-1时，单位面积上所受到的阻力（剪切力）。 相对粘度：常用溶液和纯溶剂的粘度之比 增比黏度：溶液黏度相对于纯溶剂黏度增加的分数，即溶液黏度的相对增量。 比浓粘度：增比黏度与浓度之比。 比浓对数粘度：相对黏度的自然对数与浓度之比。 特性粘度：浓度趋于0时，单位浓度的增加对溶液的增比浓度或相对粘度对数的贡献。其数值不随溶液浓度的大小而变化，但随浓度的表示方法而异。 表观粘度：剪切应力与剪切速率之比，即某一剪切速率下流动曲线上的点与原点相连的直线的斜率。 零切粘度：剪切速率趋于0时的粘度。 非牛顿指数：非牛顿流体与牛顿流体的偏离程度。 非牛顿流体：聚合物的熔体、浓溶液等不符合牛顿流动定律的流体。 牛顿流体：层流时符合切力与流动速度梯度成正比规律的流体。 宾汉流体: 剪切应力与剪切速率呈线性关系，但只有当剪应力大于屈服剪应力时才开始流动。流体在静止时存在凝胶结构。 触变性流体：在恒定剪切速率下粘度随时间增加而降低的液体。 震凝性流体：在恒定剪切速率下粘度随时间增加而升高的液体。 假塑性流体：流变行为与时间无关，粘度随剪切速率的增加而减小的流体。 散射角：散射光方向与入射光方向之间的夹角。 外干涉：是从溶液中某一分子所发出的散射光与从另一分子所发出的散射光之间的相互干涉。 内干涉：是从溶液中分子的某一部分发出的散射光与从用一份子的另一部分发出的散射光之间的相互干涉。 - 10 - ??瑞利因子：单位散射体积所产生的散射光强与入射光强之比乘以观察距离的平方。 散射体积：指能被入射光照射到而同时又能被检测器观察到的体积。 小粒子：指尺寸小于光的波长的二十分之一的分子。 ??M普适标定：指用一对所有聚合物都普遍使用的标定参数进行标定，订出标定关系，常用?作为普适标定参数。 Mark–Houwink关系式：????KM? 多分散系数：g????z?1?Mw??MM12 分布宽度指数：d?Mnw是指试样各个分子量与平均分子量之间的差值的平方平均值。 简答题 1、数均、重均、Z均和粘均分子量之间有何关系，写出关系式，给它们的大小排序 ?NiMi???NiMi 答：数均分子量：Mn?Ni?WiMi???wiMi 重均分子量：Mw?WiZ 均分子量：zi?WiMi 1???WiMi? 0.5???1 ?2、什么是依数性？数均和重均分子量哪种平均分子量是基于依数性的 粘均分子量：M答：A、依数性：在溶剂中加入不挥发性的溶质后，溶液的蒸气压下降，导致溶液的沸点升高，溶液的冰点下降。 B、 数均分子量 ??3、什么情况下数均和重均分子量相等 ?答：因为：Ni=Mi / Wi ， Mn?WiMiMi?Wi?1 ?WW?i?i?wiMiMiMi4、如果分子量为100000的2g和分子量为10000的2gPS相混，其数均和重均分子量各为多少？ 答： - 11 - 第五章 聚合物的转变与松弛 一、名词解释 玻璃化转变：Tg是聚合物由玻璃态向高弹态转变的转变温度，也是链段冻结或解冻的温度 玻璃化转变温度：整个大分子链还无法运动，但链段开始发生运动，模量下降3～4个数量级。对应的温度为玻璃化温度Tg. 粘流温度：Tf是聚合物由高弹态向粘流态转变的转变温度，也是大分子链解冻的温度 熔融指数：在一定温度下，熔融状态的高聚物在一定负荷下，十分钟内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的重量。 门尼粘度：在一定温度（通常为100℃）和一定转子转速下测得的未交联生胶料在一定时刻对转子转动的阻力。 力学状态：当温度在一定范围内变化时，大分子具有不同的运动状态，聚合物宏观表现出不同的力学状态 玻璃态：玻璃态是聚合物在Tg以下的一种力学状态，此状态下聚合物类似玻璃，常为脆性的，形变量很小，为可逆的普弹形变，应力应变可用虎克弹性定律来描述，具有普弹性，模量为104～1011 Pa 普弹性：即虎克型弹性，形变与受力的大小成正比，当外力除去后形变能立刻回复。 高弹态：高弹态是聚合物在Tg ～Tf之间的一种力学状态，此状态下聚合物的形变与时间有关，具有松驰特性，表现为可逆的高弹形变，形变量很大，为高弹形变，模量进一步降低，聚合物表现为橡胶行为 粘流态：粘流态是聚合物在Tf ～Td之间的一种力学状态，此状态下大分子链受外力作用时发生位移，且无法回复。聚合物表现出与小分子液体类似的流动行为，只是粘度较小分子液体大出很多 粘流活化能：分子向孔穴跃迁时客服周围分子的作用所需要的能量。 塑料耐热性：用塑料的玻璃化转变温度来衡量，因为玻璃化转变温度是塑料的使用上限温度。 橡胶耐寒性：用橡胶的玻璃化转变温度来衡量，因为玻璃化转变温度是橡胶的使用下限温度。 形变-温度曲线：将一定尺寸的非晶态聚合物在一定应力作用下，以一定速度升高温度，同时测定样品形变随温度的变化，可以得到温度－形变曲线(也称为热－机械曲线) 热塑性塑料：塑料为线型或支链型高分子，加热可以进入粘流态进行成型加工，可反复进行加工的过程。 热固性塑料：塑料为网状交联的高分子，一旦成型后加热不能进入粘流态进行再次成型加工。 增塑作用：降低Tg，同时转变温度变宽 共混：通过物理或化学方法，使几种材料均匀混合，以提高材料性能的方法。 物理共混：将两种聚合物在熔体或溶液状态下机械共混后，经冷却固化或沉淀剂共沉淀的方法而得到。 化学共混：通过接枝或嵌段的方法将两种聚合物通过化学键结合在一起。 雾点：共混物刚刚产生相分离时的温度称为雾点。雾点越低，制品的耐低温性能越好。 低临界共溶温度：指低温互溶，高温分相的临界共溶温度。 高临界共溶温度：指高温互溶，低温分相的临界共溶温度。 增塑：为了改进某些聚合物的柔软性能，或者为了加工成型的需要，常常在聚合物中加入高沸点、低挥发性并能与聚合物混溶的小分子液体。 运动单元的多重性：聚合物的分子运动除了整个分子的运动（即布朗运动）外还有链段、链节、侧基、支链等的运动（称微布朗运动） 玻璃化转变的多维性：改变其它因素，温度不变，也可以观察到玻璃化转变，称为玻璃化转变的多维性 - 12 -