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(5) 中心原子P采取不等性sp3杂化,三角锥,μ≠0,极性分子
17. 说明下列每组分子间存在着什么形式的分子间作用力(取向力、诱导力、色散力、氢键)。
(1)苯和CCl4(色散力) (2)甲醇和水(取向力、诱导力、色散力、氢键) (3)HBr气体(取向力、诱导力、色散力) (4)He和水(诱导力、色散力) (5)HCl和水(取向力、诱导力、色散力)
18. 乙醇和甲醚(CH3OCH3)是同分异构体,但前者沸点为78.5℃,后者的沸点为-23℃。试解释之。乙醇有氢键,而甲醚没有
19. 下列各物质中哪些可溶于水?哪些难溶于水?试根据分子的结构简单说明之。 (1)甲醇 (2)丙酮 (3)氯仿 (4)乙醚 (5)甲醛 (6)甲烷 20. 在He+离子中,3s、3p、3d、4s轨道能级自低至高排列顺序为_3s=3p=3d<4s__,在K原子中,顺序为_3s<3p<4s<3d,Mn原子中,顺序为_3s<3p<4s<3d。
21. A原子的M层比B原子的M层少4个电子,B原子的N层比A原子的N层多5个 电子,则A、B的元素符号分别为 Fe 、 Br ,A与B的单质在酸性溶液中反应得到的两种化合物分别为 FeBr2 、 FeBr3 。
22.某元素基态原子,有量子数n=4,l=0,m=0的一个电子和n=3,l=2的10个电子,该元素的价电子结构是 3d104s1 ,位于元素周期表第 4 周期,第 ⅠB 族。
23.第五周期某元素,其原子失去2个电子,在l = 2的轨道内电子全充满,,试推断该 元素的原子序数、电子结构,并指出位于周期表中那一族?是什么元素? 48,[Kr]4d105s2,第五周期,第ⅡB族,镉,Cd
24. 试判断下列各组化合物熔点高低顺序,并简单解释之。 (1)NaF > NaCl > NaBr > NaI (2)SiF4 < SiC14 < SiBr4 < SiI4
25. 邻硝基苯酚的熔、沸点比对硝基苯酚的熔、沸点要_低_这是因为邻硝基苯酚存在 分子内氢键,而对硝基苯酚存在分子间氢键,这两种异构体中,对硝基苯酚较易溶于水。 26. 稀有气体和金刚石晶格格点上都是原子,但为什么它们的物理性质相差甚远? 稀有气体分子晶体,金刚石晶是原子晶体。
第六章 酸碱平衡及酸碱滴定
6-1.酸碱质子理论是如何定义酸和碱的?什么叫共轭酸碱对? 6-2.下列说法是否正确,若不正确请予以更正。
(1)根据稀释定律,弱酸的浓度越大其解离度越小,因此其酸度也越小。错
(2)因为中和相同浓度和体积的盐酸和醋酸所需碱的量相等,所以它们的溶液中H+离子浓度也相同。错
-
(3)用HCl标准溶液滴定NaOH(浓度均为0.1mol?L1),以甲基红为指示剂时,终点误 差为负误差。错
--
(4)20mL0.1 mol·L1的HCOOH与10mL0.1mol·L1的NaOH相混合,其混合溶液是缓冲溶液。正确
6-3. 写出下列各酸的共轭碱:H2O- OH-,H2C2O4-H2C2O4-,HCO3-- CO32-,H2PO4--HPO42-,HS--S2-,C6H5NH3+-C6H5NH2。
6-4. 写出下列各碱的共轭酸:H2O-H3O+,HC2O4--H2C2O4,HCO3--H2CO3,H2PO4--H3PO4,HS--H2S,S2--HS-。
6-5. 往HAc的稀溶液中分别加入少量(1)HCl;(2)NaAc;(3)NaCl;(4)H2O;(5)NaOH,则HAc的解离度有何变化?为什么?
6-6. 用0.1mol·L-1的NaOH滴定有0.1mol·L-1 NH4Cl存在的0.1mol·L-1HCl,终点应选何种指示剂?为什么?甲基红
6-7. 写出下列物质水溶液的质子条件式:
(1)NaAc (2)HCl (3)NaOH (4)NH4Ac (5)NaNH4HPO4 (6)NH4H2PO4 (1) c(H+)+c(HAc)=c(OH-) (2) c(H+)=c(Cl-) +c(OH-) (3) c(OH-)=c(Na+) + c(H+)
(4) c(H+)+c(HAc)=c(OH-)+c(NH3) (5) c(H+)+c(H2PO4-)+2 c(H3PO4)=c(OH-)+c(NH3) +c(PO43-) (6) c(H+)+ c(H3PO4)=c(OH-)+c(NH3) +c(HPO42-)+2c(PO43-)
6-8.选择题
(1)下列物质既可作酸又可作碱的是( A )。
(A) H2O (B) Ac- (C) H2CO3 (D) CO32- (2)欲配制pH=7.00的缓冲溶液,应选择的缓冲对是( C )。 (A) NH3—NH4Cl (B) H3PO4—NaH2PO4 (C) NaH2PO4—Na2HPO4 (D) Na2HPO4—Na3PO4 (3)下列水溶液pH最小的是( C )。
(A) NaHCO3 (B) Na2CO3 (C) NH4Cl (D) NH4Ac
(4)当H3PO4溶液的pH=3.00时,溶液中主要存在的型体为( B )。 (A) H3PO4 (B) H2PO4- (C) HPO42- (D) PO43-
(5) 用强酸滴定弱碱时,突跃范围与弱碱的Kb?的关系是( C )
(A)Kb?愈大,则突跃范围愈窄 (B)Kb?愈小,则突跃范围愈宽 (C)Kb?愈大,则突跃范围愈宽 (D)Kb?与突跃的大小无关。
(6) 用HCl溶液滴定某碱样,滴至酚酞变色时,消耗盐酸V1 mL,再加入甲基橙指示剂连续滴定至橙色,又消耗盐酸V2 mL,且V1>V2>0,则此碱样是( D )。
(A) NaOH (B) NaHCO3 + Na2CO3 (C) Na2CO3 (D) NaOH + Na2CO3
6-9.利用分布系数计算pH=5.0和pH=10.0时0.1mol·L-1NH4Cl溶液中各型体的平衡浓度。
10?55.6?10?10?5?1?(NH)??5.6?10解:pH=5时?(NH)??5 3?10?5?1010?5.6?1010?5.6?10?4c(NH4+)≈0.1 mol·L-1 c(NH3)≈5.6310 mol·L-1
-6
10?105.6?10?10?0.15?(NH3)??10?0.85 pH=10时: ?(NH)??10?10?1010?5.6?1010?5.6?10?4c(NH4+)≈0.015 mol·L-1 c(NH3)≈0.085 mol·L-1
6-10.人体中的CO2在血液中以HCO3-和H2CO3存在,若血液的pH为7.4,求血液中HCO3-和H2CO3各占多少百分数?
解:
(3.98?10?8)2?(H2CO3)??0.086 ?82?8?7?7?11(3.98?10)?3.98?10?4.2?10?4.2?10?5.6?103.98?10?8?4.2?10?7?(HCO)??0.91
(3.98?10?8)2?3.98?10?8?4.2?10?7?4.2?10?7?5.6?10?11-36-11. 已知下列各种弱酸的Ka值,求它们的共轭碱的Kb值,并将各碱按照碱性由强到弱的顺序进行排列。
θθ
(1) HCN Ka?=6.2×1010; (2) HCOOH Ka?=1.8×104;
--
(3) C6H5OH Ka?=1.1×1010; (4) H3BO3 Ka?=5.8×1010 解:
6-12.空气中的CO2使降水有一定的酸度。根据干空气中CO2的含量,计算得到在一定温度和水蒸气压时CO2在水中的溶解度为1.03×10-5 mol·L-1,求此状态下自然降水的pH值。
-
-
解:c(H?)?1.03?10?5?4.2?10?7?2.08?10?6 mol·L-1 pH=5.68
6-13.求下列物质水溶液的pH值: (1)0.01mol·L-1HCl; (2)0.2mol·L-1HAc; (3)0.5mol·L-1NH3·H2O;
-1-1-1
(4)0.05mol·LNaAc;(5)0.1mol·L (NH4)2SO4; (6)0.1mol·L NaHCO3; (7)0.1mol·L-1 Na2CO3;(8)0.1mol·L-1 NaH2PO4; (9)0.04mol·L-1 H2CO3;
-3
解:(1) pH=2 (2) c(H+)=1.9310 mol·L-1 pH=2.72 (3) pOH=2.52 pH=11.48 (4) pH=7.72 (5) pH=4.98 (6) pH=(6.38+10.25)/2=8.31 (7) pH=11.62 (8) Ka2c>20Kw c<20ka1, c(H)??Kaθ1Kaθ2(cθ)2cKaθ1cθ?c7.6?10?3?6.3?10?8?0.1-1?5 mol·L ??2.1?10?37.6?10?0.1pH=4.68 若pH=(pKa1+pKa2)/2=(2.12+7.2)/2=4.66 (9) pH=3.89
6-14.实验测得0.1mol·L-1HAc溶液的pH=2.88,求HAc的Ka?及解离度α。若在此溶液中加入NaAc并使其浓度达到0.1mol·L-1,溶液的pH和解离度α又为多少?这说明什么问题?
解:
c2(H?)(1.35?10?3)2Ka???1.82?10?5c0.1c(H?)1.35?10?3???100%??100%?1.35%
c0.1pH?pKa?lgcb0.1?4.74?lg?4.74 ca0.1c(H?)1.82?10?5???100%??100%?0.018% 同离子效应
c0.16-15. 什么叫缓冲溶液?缓冲溶液具有哪些特性?配制缓冲溶液时,如何选择合适的缓
冲对?
6-16. 0.1mol·L-1某一元弱酸(HA)溶液50mL与20mL0.1mol·L-1 NaOH溶液混合,将混合溶液稀释到100mL,用酸度计测得溶液的pH=5.25,求HA的Ka?。
解:pH?pKa?lg2?pKa?0.18?5.25 Ka=3.72310-6 36-17. 在血液中,H2CO3-HCO3-缓冲液功能之一是从细胞组织中快速除去运动之后所产生的乳酸HL(HL的Ka?=8.4×10-4)
(1) 求反应:HL+ HCO3-= H2CO3+L-的标准平衡常数。
(2) 在正常血液中,c(H2CO3)=0.0014mol?L-1, c(HCO3-)=0.027mol?L-1,如果血液中仅含有H2CO3,HCO3-,能维持正常血液的pH值吗?
(3) 求在加入0.0050mol?L-1的HL之后的pH。
c(H2CO3)c(L?)c(H?)Ka(HL)8.4?10?4解:(1)K?????2?103 -??7c(HL)c(HCO3)c(H)Ka1(H2CO3)4.2?100.027?6.38?1.28?7.66>7.45
0.00140.027?0.005?6.38?0.54?6.92 (3) pH?6.38?lg0.0014?0.005(2)pH?pKa1?lg6-18现有1.0L由HF和F-组成的缓冲溶液。试计算:
(1)当该缓冲溶液中含有0.10 molHF和0.30molNaF时,其pH值为多少?
(2)往(1)缓冲溶液中加入0.40gNaOH固体,并使其完全溶解(设溶解后溶液的体积不变),问该溶液的pH值为多少?
(3)当缓冲溶液pH=6.5时,HF与F-浓度的比值为多少?此时溶液还有缓冲能力吗? 解:(1) pH?3.18?lg(2)pH?3.18?lg0.3?3.66 0.10.31?3.72> 0.09c(HF)c(HF)?4.8?10?4 (3) 6.5?3.18?lg --c(F)c(F)用醋酸的浓度为1.0mol·L
-1
6-19 欲配制pH=5.00的缓冲溶液500mL,且要求其中醋酸的浓度为0.20mol·L1,需
-
c(Ac-)c(Ac-)c(Ac-)?0.26 ?0.26 解:pH?4.74?lg?5.00 lg0.20.2c(HAc)-1-1-c(Ac)=0.36 mol·L 需用1.0mol·L
的醋酸溶液和固体NaAc23H2O各多少?
的醋酸溶液100mL,固体NaAc23H2O 20.5g
6-20.下列弱酸或弱碱能否用酸碱标准溶液直接滴定?若能滴定,终点时应选什么作指示剂?假设酸碱标准溶液和各弱酸、弱碱的初始浓度都为0.1 mol·L1。
-
(1)HCN (2)HF (3)CH2ClCOOH (4)苯酚 (5)CH3NH2 (6)六次甲基四胺 (7)吡啶 (8)NaCN (9)NH4Cl (10)NaAc 解:
6-21.下列各多元弱酸(碱)能否用酸碱标准溶液直接滴定?若能滴定,有几个突跃?各计量点时应选什么作指示剂?假设酸碱标准溶液和各弱酸、弱碱的初始浓度都为0.1 mol·L-1。
(1)酒石酸 (2)柠檬酸 (3)乙二胺(H2NCH2CH2NH2) (4)Na2C2O4 (5)Na3PO4 (6)Na2S 解: