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(5) 中心原子P采取不等性sp3杂化,三角锥，μ≠0，极性分子

17. 说明下列每组分子间存在着什么形式的分子间作用力（取向力、诱导力、色散力、氢键）。

（1）苯和CCl4（色散力） （2）甲醇和水（取向力、诱导力、色散力、氢键） （3）HBr气体（取向力、诱导力、色散力） （4）He和水（诱导力、色散力） （5）HCl和水（取向力、诱导力、色散力）

18. 乙醇和甲醚（CH3OCH3）是同分异构体，但前者沸点为78.5℃，后者的沸点为-23℃。试解释之。乙醇有氢键，而甲醚没有

19. 下列各物质中哪些可溶于水？哪些难溶于水？试根据分子的结构简单说明之。 （1）甲醇 （2）丙酮 （3）氯仿 （4）乙醚 （5）甲醛 （6）甲烷 20. 在He+离子中,3s、3p、3d、4s轨道能级自低至高排列顺序为_3s=3p=3d＜4s__，在K原子中，顺序为_3s＜3p＜4s＜3d，Mn原子中,顺序为_3s＜3p＜4s＜3d。

21. A原子的M层比B原子的M层少4个电子，B原子的N层比A原子的N层多5个 电子，则A、B的元素符号分别为 Fe 、 Br ，A与B的单质在酸性溶液中反应得到的两种化合物分别为 FeBr2 、 FeBr3 。

22.某元素基态原子，有量子数n=4，l=0，m=0的一个电子和n=3，l=2的10个电子，该元素的价电子结构是 3d104s1 ，位于元素周期表第 4 周期，第 ⅠB 族。

23.第五周期某元素,其原子失去2个电子,在l = 2的轨道内电子全充满,，试推断该 元素的原子序数、电子结构，并指出位于周期表中那一族？是什么元素？ 48，[Kr]4d105s2,第五周期，第ⅡB族，镉，Cd

24. 试判断下列各组化合物熔点高低顺序，并简单解释之。 （1）NaF ＞ NaCl ＞ NaBr ＞ NaI （2）SiF4 ＜ SiC14 ＜ SiBr4 ＜ SiI4

25. 邻硝基苯酚的熔、沸点比对硝基苯酚的熔、沸点要_低_这是因为邻硝基苯酚存在 分子内氢键，而对硝基苯酚存在分子间氢键，这两种异构体中，对硝基苯酚较易溶于水。 26. 稀有气体和金刚石晶格格点上都是原子，但为什么它们的物理性质相差甚远？ 稀有气体分子晶体，金刚石晶是原子晶体。

第六章 酸碱平衡及酸碱滴定

6-1.酸碱质子理论是如何定义酸和碱的？什么叫共轭酸碱对？ 6-2.下列说法是否正确，若不正确请予以更正。

（1）根据稀释定律，弱酸的浓度越大其解离度越小，因此其酸度也越小。错

（2）因为中和相同浓度和体积的盐酸和醋酸所需碱的量相等，所以它们的溶液中H+离子浓度也相同。错

－

（3）用HCl标准溶液滴定NaOH（浓度均为0.1mol?L1），以甲基红为指示剂时，终点误 差为负误差。错

－－

（4）20mL0.1 mol·L1的HCOOH与10mL0.1mol·L1的NaOH相混合，其混合溶液是缓冲溶液。正确

6-3. 写出下列各酸的共轭碱：H2O- OH-，H2C2O4-H2C2O4-，HCO3-- CO32-，H2PO4--HPO42-，HS--S2-，C6H5NH3+-C6H5NH2。

6-4. 写出下列各碱的共轭酸：H2O-H3O+，HC2O4--H2C2O4，HCO3--H2CO3，H2PO4--H3PO4，HS--H2S，S2--HS-。

6-5. 往HAc的稀溶液中分别加入少量（1）HCl；（2）NaAc；（3）NaCl；（4）H2O；（5）NaOH，则HAc的解离度有何变化？为什么？

6-6． 用0.1mol·L-1的NaOH滴定有0.1mol·L-1 NH4Cl存在的0.1mol·L-1HCl，终点应选何种指示剂？为什么？甲基红

6-7. 写出下列物质水溶液的质子条件式：

（1）NaAc （2）HCl （3）NaOH （4）NH4Ac （5）NaNH4HPO4 （6）NH4H2PO4 (1) c(H+)+c(HAc)=c(OH-) (2) c(H+)=c(Cl-) +c(OH-) (3) c(OH-)=c(Na+) + c(H+)

(4) c(H+)+c(HAc)=c(OH-)+c(NH3) (5) c(H+)+c(H2PO4-)+2 c(H3PO4)=c(OH-)+c(NH3) +c(PO43-) (6) c(H+)+ c(H3PO4)=c(OH-)+c(NH3) +c(HPO42-)+2c(PO43-)

6-8．选择题

（1）下列物质既可作酸又可作碱的是（ A ）。

(A) H2O (B) Ac- (C) H2CO3 (D) CO32- （2）欲配制pH=7.00的缓冲溶液，应选择的缓冲对是（ C ）。 (A) NH3—NH4Cl (B) H3PO4—NaH2PO4 (C) NaH2PO4—Na2HPO4 (D) Na2HPO4—Na3PO4 （3）下列水溶液pH最小的是（ C ）。

(A) NaHCO3 (B) Na2CO3 (C) NH4Cl (D) NH4Ac

（4）当H3PO4溶液的pH=3.00时，溶液中主要存在的型体为（ B ）。 (A) H3PO4 (B) H2PO4- (C) HPO42- (D) PO43-

(5) 用强酸滴定弱碱时，突跃范围与弱碱的Kb?的关系是（ C ）

（A）Kb?愈大，则突跃范围愈窄 （B）Kb?愈小，则突跃范围愈宽 （C）Kb?愈大，则突跃范围愈宽 （D）Kb?与突跃的大小无关。

（6） 用HCl溶液滴定某碱样，滴至酚酞变色时，消耗盐酸V1 mL，再加入甲基橙指示剂连续滴定至橙色，又消耗盐酸V2 mL，且V1>V2>０，则此碱样是（ D ）。

(A) NaOH (B) NaHCO3 + Na2CO3 (C) Na2CO3 (D) NaOH + Na2CO3

6-9.利用分布系数计算pH=5.0和pH=10.0时0.1mol·L-1NH4Cl溶液中各型体的平衡浓度。

10?55.6?10?10?5?1?(NH)??5.6?10解：pH=5时?(NH)??5 3?10?5?1010?5.6?1010?5.6?10?4c(NH4+)≈0.1 mol·L-1 c(NH3)≈5.6310 mol·L-1

-6

10?105.6?10?10?0.15?(NH3)??10?0.85 pH=10时: ?(NH)??10?10?1010?5.6?1010?5.6?10?4c(NH4+)≈0.015 mol·L-1 c(NH3)≈0.085 mol·L-1

6-10．人体中的CO2在血液中以HCO3-和H2CO3存在，若血液的pH为7.4，求血液中HCO3-和H2CO3各占多少百分数？

解：

(3.98?10?8)2?(H2CO3)??0.086 ?82?8?7?7?11(3.98?10)?3.98?10?4.2?10?4.2?10?5.6?103.98?10?8?4.2?10?7?(HCO)??0.91

(3.98?10?8)2?3.98?10?8?4.2?10?7?4.2?10?7?5.6?10?11-36-11. 已知下列各种弱酸的Ka值，求它们的共轭碱的Kb值，并将各碱按照碱性由强到弱的顺序进行排列。

θθ

(1) HCN Ka?=6.2×1010； (2) HCOOH Ka?=1.8×104；

－－

(3) C6H5OH Ka?=1.1×1010； (4) H3BO3 Ka?=5.8×1010 解：

6-12．空气中的CO2使降水有一定的酸度。根据干空气中CO2的含量，计算得到在一定温度和水蒸气压时CO2在水中的溶解度为1.03×10-5 mol·L-1，求此状态下自然降水的pH值。

－

－

解：c(H?)?1.03?10?5?4.2?10?7?2.08?10?6 mol·L-1 pH=5.68

6-13．求下列物质水溶液的pH值： （1）0.01mol·L-1HCl； （2）0.2mol·L-1HAc； （3）0.5mol·L-1NH3·H2O；

-1-1-1

（4）0.05mol·LNaAc；（5）0.1mol·L (NH4)2SO4； （6）0.1mol·L NaHCO3； （7）0.1mol·L-1 Na2CO3；（8）0.1mol·L-1 NaH2PO4； （9）0.04mol·L-1 H2CO3；

-3

解：(1) pH=2 (2) c(H+)=1.9310 mol·L-1 pH=2.72 (3) pOH=2.52 pH=11.48 (4) pH=7.72 (5) pH=4.98 (6) pH=(6.38+10.25)/2=8.31 (7) pH=11.62 (8) Ka2c＞20Kw c＜20ka1, c(H)??Kaθ1Kaθ2(cθ)2cKaθ1cθ?c7.6?10?3?6.3?10?8?0.1-1?5 mol·L ??2.1?10?37.6?10?0.1pH=4.68 若pH=(pKa1+pKa2)/2=(2.12+7.2)/2=4.66 (9) pH=3.89

6-14．实验测得0.1mol·L-1HAc溶液的pH=2.88，求HAc的Ka?及解离度α。若在此溶液中加入NaAc并使其浓度达到0.1mol·L-1，溶液的pH和解离度α又为多少？这说明什么问题？

解：

c2(H?)(1.35?10?3)2Ka???1.82?10?5c0.1c(H?)1.35?10?3???100%??100%?1.35%

c0.1pH?pKa?lgcb0.1?4.74?lg?4.74 ca0.1c(H?)1.82?10?5???100%??100%?0.018% 同离子效应

c0.16-15. 什么叫缓冲溶液？缓冲溶液具有哪些特性？配制缓冲溶液时，如何选择合适的缓

冲对？

6-16. 0.1mol·L-1某一元弱酸（HA）溶液50mL与20mL0.1mol·L-1 NaOH溶液混合，将混合溶液稀释到100mL，用酸度计测得溶液的pH=5.25，求HA的Ka?。

解：pH?pKa?lg2?pKa?0.18?5.25 Ka=3.72310-6 36-17. 在血液中，H2CO3-HCO3-缓冲液功能之一是从细胞组织中快速除去运动之后所产生的乳酸HL(HL的Ka?=8.4×10-4)

(1) 求反应：HL+ HCO3-= H2CO3+L-的标准平衡常数。

(2) 在正常血液中，c(H2CO3)=0.0014mol?L-1, c(HCO3-)=0.027mol?L-1，如果血液中仅含有H2CO3，HCO3-，能维持正常血液的pH值吗？

(3) 求在加入0.0050mol?L-1的HL之后的pH。

c(H2CO3)c(L?)c(H?)Ka(HL)8.4?10?4解：(1)K?????2?103 -??7c(HL)c(HCO3)c(H)Ka1(H2CO3)4.2?100.027?6.38?1.28?7.66＞7.45

0.00140.027?0.005?6.38?0.54?6.92 (3) pH?6.38?lg0.0014?0.005(2)pH?pKa1?lg6-18现有1.0L由HF和F-组成的缓冲溶液。试计算：

（1）当该缓冲溶液中含有0.10 molHF和0.30molNaF时，其pH值为多少？

（2）往（1）缓冲溶液中加入0.40gNaOH固体，并使其完全溶解（设溶解后溶液的体积不变），问该溶液的pH值为多少？

（3）当缓冲溶液pH=6.5时，HF与F-浓度的比值为多少？此时溶液还有缓冲能力吗？ 解：(1) pH?3.18?lg(2)pH?3.18?lg0.3?3.66 0.10.31?3.72＞ 0.09c(HF)c(HF)?4.8?10?4 (3) 6.5?3.18?lg --c(F)c(F)用醋酸的浓度为1.0mol·L

－1

6-19 欲配制pH=5.00的缓冲溶液500mL，且要求其中醋酸的浓度为0.20mol·L1，需

－

c(Ac-)c(Ac-)c(Ac-)?0.26 ?0.26 解：pH?4.74?lg?5.00 lg0.20.2c(HAc)－1－1-c(Ac)=0.36 mol·L 需用1.0mol·L

的醋酸溶液和固体NaAc23H2O各多少？

的醋酸溶液100mL,固体NaAc23H2O 20.5g

6-20．下列弱酸或弱碱能否用酸碱标准溶液直接滴定？若能滴定，终点时应选什么作指示剂？假设酸碱标准溶液和各弱酸、弱碱的初始浓度都为0.1 mol·L1。

－

（1）HCN （2）HF （3）CH2ClCOOH （4）苯酚 （5）CH3NH2 （6）六次甲基四胺 （7）吡啶 （8）NaCN （9）NH4Cl （10）NaAc 解：

6-21．下列各多元弱酸(碱)能否用酸碱标准溶液直接滴定？若能滴定，有几个突跃？各计量点时应选什么作指示剂？假设酸碱标准溶液和各弱酸、弱碱的初始浓度都为0.1 mol·L-1。

（1）酒石酸 （2）柠檬酸 （3）乙二胺(H2NCH2CH2NH2) （4）Na2C2O4 （5）Na3PO4 （6）Na2S 解：