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2018年硕士研究生招生考试试题

科目代码及名称: 824物理化学 适用专业：070300化学/081704应用化学 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 一、简答题（每题10分，共50分。） 1. 请以S为纵坐标，H为横坐标，绘制出理想气体卡诺循环的示意图。标出每一过程的名称，并用箭头将循环的方向标明。 2. 纯组分的化学势是否就等于它的Gibbs自由能？为什么？对于同一稀溶液，如果选择不同的溶质浓度形式（xB, cB, mB）来表示，最终得到的化学势是否相同？为什么？ 3. 对于一级反应和二级反应（A→B），反应物消耗掉1/2, 3/4和7/8所需要的时间之比分别为多少？ 4. 若用电导法测定难溶盐在水中的溶解度，需要知道哪些数据。 5. 溶胶能稳定存在的原因。 二、计算和做图（每小题20分，共100分） 1. 乙醛的热分解实验测得速率方程为 32d[CH4]r??k[CH3CHO] dt有人提出反应机理为： k1CH3CHO???CH3?+CHO?k2CH3?+CH3CHO???CH4+CH3CO?k3CH3CO????CH3?+COk42CH3????C2H6E1?318kJ/mol E?75.3kJ/mol 3E4?0E2?41.8kJ/mol请以此推导具体的速率方程，得到k值（用k1~k4表示）；并求出表观活化能。 注：因为简化，忽略CHO〃在此处的后续反应及相应的速率方程。 2. 已知在101325 Pa 下, Mg-Ag 系统的温度组成图如下：(1) 列表说明①、②、③、④相区存在的相态及成分；(2) 分析水平线上的相平衡状态并指明f=？；(3) 绘出a 点冷却到室温的步冷曲线。 3．3mol双原子理想气体从始态100kPa，75dm3，先恒温可逆压缩使体积缩小到50dm3，再恒压加热至100dm3。求整个过程的Q、W、ΔU、ΔH和ΔS。