大学物理化学7-动力学课后习题及答案 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/6/29 10:34:46星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

动力学课后习题

习题1

某溶液中反应A + B?Y 开始时A与B的物质的量相等,没有Y,1h后A的转化率为75%,问2h后A尚有多少未反应?假设: (1)对A为一级,对B为零级; (2)对A,B皆为一级; (3)对A,B皆为零级。

习题2

某反应 A → Y + Z ,在一定温度下进行,当t = 0,cA,0=1mOl·dm3时,测定反应

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的初始速率υA,0=0.01mOl·dm3·s1。试计算反应物A的物质的量浓度cA=0.50mOl·dm-3

及xA=0.75时,所需时间,若对反应物A(i) 0级;(ii) 1级;(iii) 2级;

习题3

dpA?kpApB。将气体A和B按物质的量dt比2:1引入一抽空的反应器中,反应温度保持400 K。反应经10min后测得系统压力为84 kPa,经很长时间反应完了后系统压力为63 kPa。试求:

(1)气体A的初始压力pA,0及反应经10 min后A的分压力pA; (2)反应速率系数kA;

已知气相反应 2A + B ?2Y的速率方程为? (3)气体A的半衰期。

习题4

反应 2A(g)+B(g)?Y(g) 的动力学方程为 -

dcB.50.5= kBc1今将A与B的摩尔比为AcB。dt2∶1的混合气体通入400 K定容容器中,起始总压力为3.04 kPa,50s后,总压力变为2.03 kPa,试求反应的反应速率系数kB及kA。

习题5

已知反应2HI→ I2 + H2,在508℃下,HI的初始压力为10132.5 Pa 时,半衰期为135 min;而当HI的初始压力为101 325 Pa时,半衰期为13.5 min。试证明该反应为二级,并求出反

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应速率系数(以dm3·mol1·s1及以 Pa1·s1表示)。

习题6

某有机化合物A,在酸的催化下发生水解反应。在50℃,pH=5和pH=4的溶液中进行时,半衰期分别为138.6min和13.86 min,且均与cA,0

?dcAa?kAcA[c(H?)]? dt(i) 试验证:α=1,β=1 (ii) 求50℃时的kA

(iii)求在50℃,pH=3的溶液中,A水解75%需要多少时间?

习题7

dpA=kApAp2B。在dt720K时,当反应物初始压力pA,0=1333Pa,pB,0=3999Pa时测出得用总压力表示的初始反应速

在定温定容下测得气相反应A(g) + 3B(g)?2Y(g)的速率方程为:?率为?[

dp总dt??]

t=0 = 200 Pa

-1

·min?1。

(1) 试求上述条件下反应的初始反应速率 -(需的时间;

dpA)t=0,kA及气体B反应掉一半所dt (2)已知该反应的活化能为83.14kJ·mOl?1 ,试求反应在800K,pA?0=pB,0=2666Pa时的初始反应速率 -(

dpA)t=0。 dt习题8

下列平行反应,主、副反应都是一级反应: k1 Y(主反应) 已知lg(k1 / s) = - A k2

Z(副反应)。 lg(k2 / s

?1?12000

+ 4.00 ; T/K4000

+ 8.00 T/K

,计算400 K时,经10 s,A的转化率为

) = -

?3 (1) 若开始只有A,且cA,0 = 0.1 mol·dm

多少 ? Y和Z的浓度各为多少 ?

(2) 用具体计算说明,该反应在500 K进行时,是否比400 K时更为有利 ?

习题9

对行反应A

Y,都为一级,k1=1×10?2 s?1,反应平衡常数Kc=4,如果cA?0=0.01

mol?dm?3,cY,0=0,计算30 s后Y的浓度。

习题10

反应 2NO + O2 ? 2NO2 的反应机理为及各元反应的活化能为:

1? N2O2; E1=82 kJ·mol?1 (i) 2NO??k?1 (ii) N2O2 ??? 2NO; E-1= 205 kJ·mol?1

k

2?? 2NO2;E2 =82 kJ·mol?1 (iii) N2O2 +O2 ?k设前两个元反应达平衡,试用平衡态处理法建立总反应的动力学方程式,并求表观活化能。

习题11

反应 C2H6+ H2 ? 2CH4 的反应机理如下: (i) C2H6 2CH3 ;

k1?? CH4 + H; (ii) CH3 + H2 ??1?? CH4 +CH3。 (iii) H + C2H6 ?k设第一个反应达到平衡,平衡常数为 Kc;设H处于稳定态, 试建立CH4 生成速率的动力学

方程式。

动力学课后习题答案

习题1

[题解]:-dcA/dt = kAcA?cB?

(1)?=1,?=0,即-dcA/dt = kAcA kA?1111ln?ln t11?xA,1t21?xA,2t2ln(1?xA,1)?2ln(1?0.75) t1 ln(1?xA,2)? 1-xA,2=0.0625=6.25% ; (2)? =? =1,-dcA/dt = kAcAcB = kAcA2

kAcA,0?1111(?1)?(?1) t11?xA,1t21?xA,2xA,1t10.75?2??1?2??1?7

1?xA,2t11?xA,11?0.751-xA,2=0.1429=14.29%;

(3)? =? =0,-dcA/dt= kA

c?cA,0(1?xA)cA,0xA1kA?(cA,0?cA,x)?A,0?

tttxA,2 =t2·xA,1/ t1 = 1.5

xA,2 ?1无意义 ,说明反应物在2h以前已消耗完。

[导引] 首先写出微分速率方程经验式的通式-dcA/dt = kAcA?cB?,再根据具体条件得出不同级数的积分速率方程,然后将转化率有关的数值代入,得出结果。本题包括了零、一、二各级反应的速率方程的应用,是综合性强,考研题目中出现概率较大的题型。

习题2

[题解]:(i) 0

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υA=kAc0A=kA,υA,0=kAc0A,0=kA=0.01mOl·dm3·s1, xA=0.50时,由式t?1cA,0xAkA