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内容发布更新时间 : 2024/7/7 2:01:30星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

第二章:紫外吸收光谱法

一、选择

1. 频率(MHz)为4.47×108

的辐射,其波长数值为

(1)670.7nm (2)670.7μ (3)670.7cm (4)670.7m

2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了

(1)吸收峰的强度 (2)吸收峰的数目 (3)吸收峰的位置 (4)吸收峰的形状 3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于

(1)紫外光能量大 (2)波长短 (3)电子能级差大 (4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高

(1)ζ→ζ*

(2)π→π*

(3)n→ζ*

(4)n→π*

5. π→π*

跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大 (1)水 (2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷 6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是

(1) (2)

(3) (4)

7. 下列化合物,紫外吸收λ

max

值最大的是

(1) (2) (3) (4)

二、解答及解析题

1. 吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定? 2. 紫外吸收光谱有哪些基本特征? 3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱?

4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?5. 分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?

6. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?

7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构有什么关系? 8. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素? 9. 什么是发色基团?什么是助色基团?它们具有什么样结构或特征?

10.为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π跃迁波长红移?而使羰基n→π跃迁波长蓝移? 11. 为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π跃迁吸收带波长愈长?请解释其因。

12. 芳环化合物都有B吸收带,但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时,B吸收带的形状有明显的差别,解释其原因。

13. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移,而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么?羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化?

14. 某些有机化合物,如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色,许多天然有机化合物也具有颜色,为什么? 15. 六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比较之,并解释其原因。 16. 紫外光谱定量分析方法主要有哪几种?各有什么特点?

17. 摩尔吸光系数有什么物理意义?其值的大小与哪些因素有关?试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。

18. 如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带,能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带? 19. 紫外分光光度计主要由哪几部分所组成?它是怎样工作的?

20. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ·mol为单位表示)。 21. 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。

22. 已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带,其波长分别为189nm 和280nm,分别属π→π跃迁和n→π跃迁,

*

计算π,n,π轨道之间的能量差。 23. 画出酮羰基的电子轨道(π,n,π)能级图,如将酮溶于乙醇中,其能级和跃迁波长将发生什么变化?请在图上画出变化情况。

24. 化合物A在紫外区有两个吸收带,用A的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm,λ2=305nm,而用A的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm、λ2=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生?A属哪一类化合物? 25. 异丙叉丙酮可能存在两种异构体,它的紫外吸收光谱显示 (a)在λ=235nm有强吸收,ε=1.20×10,(b)在λ>220nm区域无强吸收,请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。

4

*

*

*

-1

**

*

26. 某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×10中含有什么基团?有何电子跃迁?

4

及λ=319nm,ε=50两个吸收带,此化合物

27. 1,2-二苯乙烯()和肉桂酸(一定条件下可能出现不同的K吸收带,试证明其原因。

)这一类化合物,在

28. 乙酰丙酮

4

在极性溶剂中的吸收带λ=277nm,ε=1.9×10,而在非极性溶剂中的

3

吸收带λ=269nm,ε=1.21×10,请解释两吸收带的归属及变化的原因。

29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。(1)

(2)

(3) (4)

4

30. 化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带,A:λ1=210nm,ε1=1.6×10,λ2=330nm,ε2=37。B:λ1=190nm,

3

ε=1.0×10,λ2=280nm,ε=25,判断化合物A和B各具有什么样结构?它们的吸收带是由何种跃迁所产生? 31. 下列4种不饱和酮,已知它们的n→π跃迁的K吸收带波长分别为225nm,237nm,349nm和267nm,请找出它们对应的化合物。

*

(1) (2)

(3) (4)

32. 计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。

(1)(2)