内容发布更新时间 : 2024/11/16 4:34:43星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
第二章:紫外吸收光谱法
一、选择
1. 频率(MHz)为4.47×108
的辐射,其波长数值为
(1)670.7nm (2)670.7μ (3)670.7cm (4)670.7m
2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了
(1)吸收峰的强度 (2)吸收峰的数目 (3)吸收峰的位置 (4)吸收峰的形状 3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于
(1)紫外光能量大 (2)波长短 (3)电子能级差大 (4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高
(1)ζ→ζ*
(2)π→π*
(3)n→ζ*
(4)n→π*
5. π→π*
跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大 (1)水 (2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷 6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是
(1) (2)
(3) (4)
7. 下列化合物,紫外吸收λ
max
值最大的是
(1) (2) (3) (4)
二、解答及解析题
1. 吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定? 2. 紫外吸收光谱有哪些基本特征? 3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱?
4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?5. 分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?
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6. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?
7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构有什么关系? 8. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素? 9. 什么是发色基团?什么是助色基团?它们具有什么样结构或特征?
10.为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π跃迁波长红移?而使羰基n→π跃迁波长蓝移? 11. 为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π跃迁吸收带波长愈长?请解释其因。
12. 芳环化合物都有B吸收带,但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时,B吸收带的形状有明显的差别,解释其原因。
13. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移,而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么?羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化?
14. 某些有机化合物,如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色,许多天然有机化合物也具有颜色,为什么? 15. 六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比较之,并解释其原因。 16. 紫外光谱定量分析方法主要有哪几种?各有什么特点?
17. 摩尔吸光系数有什么物理意义?其值的大小与哪些因素有关?试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。
18. 如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带,能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带? 19. 紫外分光光度计主要由哪几部分所组成?它是怎样工作的?
20. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ·mol为单位表示)。 21. 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。
22. 已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带,其波长分别为189nm 和280nm,分别属π→π跃迁和n→π跃迁,
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计算π,n,π轨道之间的能量差。 23. 画出酮羰基的电子轨道(π,n,π)能级图,如将酮溶于乙醇中,其能级和跃迁波长将发生什么变化?请在图上画出变化情况。
24. 化合物A在紫外区有两个吸收带,用A的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm,λ2=305nm,而用A的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm、λ2=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生?A属哪一类化合物? 25. 异丙叉丙酮可能存在两种异构体,它的紫外吸收光谱显示 (a)在λ=235nm有强吸收,ε=1.20×10,(b)在λ>220nm区域无强吸收,请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。
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26. 某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×10中含有什么基团?有何电子跃迁?
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及λ=319nm,ε=50两个吸收带,此化合物
27. 1,2-二苯乙烯()和肉桂酸(一定条件下可能出现不同的K吸收带,试证明其原因。
)这一类化合物,在
28. 乙酰丙酮
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在极性溶剂中的吸收带λ=277nm,ε=1.9×10,而在非极性溶剂中的
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吸收带λ=269nm,ε=1.21×10,请解释两吸收带的归属及变化的原因。
29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。(1)
(2)
(3) (4)
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30. 化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带,A:λ1=210nm,ε1=1.6×10,λ2=330nm,ε2=37。B:λ1=190nm,
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ε=1.0×10,λ2=280nm,ε=25,判断化合物A和B各具有什么样结构?它们的吸收带是由何种跃迁所产生? 31. 下列4种不饱和酮,已知它们的n→π跃迁的K吸收带波长分别为225nm,237nm,349nm和267nm,请找出它们对应的化合物。
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(1) (2)
(3) (4)
32. 计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。
(1)(2)
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