内容发布更新时间 : 2024/12/23 14:18:25星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

第一章 紫外光谱 一、简答

1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？ 答：有n电子和π电子。能够发生n→π*跃迁。从n轨道向π反键轨道跃迁。能产生R带。跃迁波长在250—500nm之内。

2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。

答：（1）的后者能发生n→π*跃迁，吸收较长。（2）后者的氮原子能与苯环发生P→π共轭，所以或者吸收较长。

3．与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。

答：B、C发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。 二、分析比较

1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：

答：（A）和（B）中各有两个双键。（A）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发生π→π共轭。而（B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轭。所以（A）的紫外波长比较长，（B）则比较短。

2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π*跃迁及π→π* 跃迁有何影响？用能级图表示。

答：对n→π*跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。而π→π*跃迁中，成键轨道下，π反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。

3.试估计下列化合物中哪一种化合物的?max最大，哪一种化合物的?max最小，为什么？.

OHCH3CH3

OOO

(c)(a)(b)

解：（b) > (a) >? (c)

(b) 中有两个共轭双键，存在K吸收带，(a)中有两个双键，而 (c )中只有一个双键． 三、试回答下列各问题

1.某酮类化合物λhexanemax＝305nm，其λEtOH max=307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？

答：乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从305nm变动到307nm，随着溶剂极性增大，它发生了红移。化合物当中应当是π→π反键轨道的跃迁。 2.化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm，

λ2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm、λ2=323nm，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？ 答：λ1属于π→π*跃迁；λ2属于n→π*跃迁。 属于不饱和苯环化合物。 3．某化合物的紫外光谱有 B 吸收带，还有 λ1max＝240nm，ε1max＝130000 及 λ2max＝319nm， ε2max＝50 两个吸收带，次化合物中有何电子跃迁？含有什么基团？

答：λ=240nm,ε=1.34×104吸收带为K带，说明分子中含有生色团，是π→π*跃迁引起的。 B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，π→π*， n→π

λ=319nm,ε=50吸收带为R吸收带，说明分子中含有助色团，是n→π*跃迁引起的。 4. 已知化合物的分子式为 C7H10O，可能具有β，α不饱和羰基结构，其 K 吸收带波长 λmax ＝257nm（乙醇中），请推测结构。

四.计算下述化合物的 λmax

略

五．1. 2-(环己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物分子式为 C9H14，产物经纯 化，测 UV 光谱的 λmax（EtOH）= 242nm （εmax＝10100），试推断这个主要产物

的结构，并 讨论其反应过程。