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南开大学2001年硕士研究生入学考试试题

考试科目：分析化学 专业：分析化学 一， 选择题：

1， 有色络合物的摩尔吸光系数与下列各因素有关的是（ ）

A 比色皿厚度 B 有色络合物的浓度 C 入射光的波长 D 络合物的稳定性

2， 含Fe3+的HCl溶液，用3倍体积的含HCl-乙醚溶液萃取，已知Fe3+有99%被萃取，

则分配比约为（ ）

A 3.3 B 33 C300 D30

3， 在一定酸度和一定浓度C2O42-存在下，CaC2O4的溶解度计算式为（ ）

A， S=Ksp/C（C2O42-） B， S=（Ksp）1/2 C， S=Ksp/（δ（C2O42-）.C（C2O42-））1/2 D， S=（ Ksp/δ（C2O42-））1/2 4， 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下，可用莫尔法直接测定的是（ ）

A ，FeCl3 B ，BaCl2 C， NaCl+Na2S D， NaCl+Na2SO4 5， 今欲用Na3PO4与HCl来配置pH为7.20的缓冲溶液，Na3PO4与HCl物质的量之 比

（n（Na3PO4）：n（HCl））应当是（ ）（H3PO4的pKa1-pKa3分别是：2.12，7.20，12.36）

A 1：1 B 1：2 C 2：3 D 3：2

6， 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68v时，滴定百分数为（ ）

（ΨoCe4+/Ce3+=1.44，ΨoFe3+/Fe2+=0.68） A，0 B，50 C，100 D，200

7， 在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时（ ）

A pZn只与[NH3]有关 B pZn只与C（Zn）有关

C pZn只与lgKZnY有关 D pZn与[NH3] 和C（Zn）均有关

8， 欲配置As2O3标准溶液以标定0.020mol/L KMnO4溶液，如果使标定时两种溶液消

耗的体积大致相等，则溶液的浓度约为（ ）

A， 0.016mol/L B， 0.025 mol/L C，0.032 mol/L D， 0.050 mol/L 9， 下列各项定义中不正确的是（ ）

A 绝对误差是测定值与真实值之差 B 偏差是测定值与平均值之差

C 相对误差是绝对误差在真实值中所占的百分比 D 总体平均值就是真值

二， 填空题：

1，用同体积的As2O3和H2C2O4标液分别标定同一KMnO4溶液，则此As2O3的浓度为H2C2O4标液浓度的 倍。

2，根据偶然误差的标准正态分布曲线，某测定值出现在u=±1.0之间 的概率为68.3%，则此测定值落在U>1.0之外的概率为 。 3．配制NaOH标准溶液是未除尽CO32-，今以草酸标定其浓度后，用以测定HAc的浓度，测得结果 ；若用以测定HCl-NH4Cl混合液中的HCl浓度，其结果 。 (填偏高、偏低或无影响) 4， 吸留共沉淀与表面吸附沉淀的主要区别在于 ； 吸留与包夹的主要区别在于 。 5， 在以K2Cr2O7法测定Fe2O3的含量时，0.0100mol/L K2Cr2O710.0mL相当于Fe2O3---------- -----------------------------------------------------------------mg。(M（Fe2O3）=159.7)

6， BaCl2·2H2O中的Cl –不能用莫尔法测定，其原因是 ； 若欲消除这种干扰，可以加入 。

7，在pH=9-10时，用EDTA滴定pb2+加入NH3-NH4Cl的作用是 ； 加入酒石酸的作用是 。 三， 计算题：

1， 用2.0*10-2mol/LEDTA滴定同浓度的Cd2+、Al3+混合液中的Cd2+，以磺基水杨酸

（H2L）掩蔽Al3+，若终点pH为5.50，未络合的磺基水杨酸的总浓度为0.10mol/L，选XO为指示剂，计算终点误差（已知lgKCdY=16.5，lgKAlY=16.1，H2L的pKa1=2.6、pKa2=11.5，Al3+-L的lg ?1-lg ?3：12.9、22.9、28.0，pH=5.50时，lgαY(H)=5.5,pCd(XO)=5.7）

2， 称取苯酚0.5005g,用NaOH溶解后用水准确稀释至250mL,移取25.00mL试液于碘

瓶中,加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL及HCl,使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液,使未起反应的Br2还原并定量地析出I2,然后用0.1008mol/L 的Na2S2O3标准溶液滴定,用去15.05mL。另取25.00mL KBrO3-KBr标准溶液,加入HCl及KI溶液, 析出的I2用上述Na2S2O3标准溶液滴定,用去40.20mL,计算试样中苯酚的百分含量。 (M(苯酚)=94.11)

KBrO3+5KBr+6HCl=6KCl+3Br2+3H2O C6H5OH+3Br2=C6H2Br3OH+3HBr

四, 方案设计(要求:写明主要步骤、重要条件、滴定剂、指示剂)

1, Al3+Zn2+混合液中二者的浓度(络合滴定法)

(lgKAlY=16.1, lgKZnY=16.5)

2, Fe3++H2O2混合中二者的浓度(氧化还原滴定法)

(二) 仪器分析

一，填空题（15分）

1，自旋量子数I=1/2的原子核在磁场中时，相对于外磁场可能有 种取向；而自旋量子数I=1的原子核可能有 种取向。

2，除同位素离子峰外，分子离子峰位于质谱图的 区，它是分子失去 生成的，故其质荷比是该化合物的 。

3，在化合物CH3Br的质谱图中，M和M+2峰的相对强度比为 。

4，钾的基态光谱项为 ，钾的第一共振线以 表示。

5，在原子发射光谱中，直流电弧、交流电弧、火花和电感耦合等离子体光源放电稳定性的顺序依次为 。 6，二氧化碳的基频振动形式有 ，其中 振动形式是非红外活性的。

7，在核磁共振氢质谱中，磁等价是指分子中的一组氢核，其 ，且对组外任何一个原子核的 也相同。 8，同样浓度的镉离子（0.01mol/L）在0.1 mol/L KCl介质中所产生的极限扩散电流比在水中产生的极限扩散电流约低一倍左右，这是由于 。

9，今有四个组分A、B、C、D，在气液色谱上的分配系数分别为480、360、490和496，它们在色谱柱上的出峰顺序为 。

10，用银离子选择电极测定溶液中的Br、I的滴定曲线如下图，已知滴定剂AgNO3浓度为

--0.2mol/L，试样原来的体积为10mL，则Br的浓度为 ；I的浓度为 。

--

11，在可逆过程的循环伏安曲线中，阳极峰电流和阴极峰电流的关系为 ；对于不可逆过程，其循环伏安曲线的阳极峰电流和阴极峰电势之差，在25℃时为 。 二，单项选择题（16分）

1,原子发射光谱定量分析常采用内标法，其目的是为了（ ）

A提高灵敏度 B提高准确度 C减少化学干扰 D减小背景 2,用原子吸光光谱法测定铯时,加入1%钾盐溶液,其作用是( )

A减小背景 B释放剂 C消电离剂 D提高火焰温度

3,物质与电磁辐射相互作用后,产生紫外可见吸收光谱,这是由于( ) A分子的振动 B分子的转动

C 原子核外层电子跃迁 D原子核内层电子跃迁

*

4，在异丙叉丙酮CH3COCH=C（CH3）2中，n→π跃迁谱带，在下述哪种溶剂中测定时，其最大吸收的波长最长？（ ）

A水 B 甲醇 C 正己烷 D 氯仿

-1-1

5，一种氯苯的红外光谱图在900cm和690cm间无吸收带，它的可能结构是（ ） A 对二氯苯 B 间三氯苯 C 六氯苯 D 四取代氯苯

6，在醇类化合物中，O—H 伸缩振动频率随溶液浓度的增加向低波数方向位移的原因是（ ） A 溶液极性变大 B 形成分子间氢键随之加强 C 诱导效应随之变大 D 易产生振动耦合

7，某化合物用一个具有固定狭缝和恒定加速电压的质谱仪进行分析，当磁场强度慢慢的增加时，则首先通过狭缝的是（ ）

A质荷比最高的正离子 B质荷比最低的正离子 C 质量最大的正离子 D质量最小的正离子

8,某试样质谱图的M和M+2峰强度的比值为3:1,则分子中一定含有( ) A 一个溴原子 B 一个氯原子 C 两个溴原子 D 两个氯原子 9,活动载体膜电极的敏感膜是( )

A 晶体膜 B 固态无机物 C固态有机物 D 液态有机化合物 10,在气相色谱中,用于定量的参数是( )

A 保留时间 B 相对保留值 C 半峰宽 D 峰面积

11, 在液相色谱中,为了改变柱子的选择性,可采用如下哪种措施?( )