内容发布更新时间 : 2024/10/22 7:54:25星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
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《配位化合物与配位滴定法》习题答案
9-1 命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。
（1）[CoCl2(H2O)4]Cl （2）[PtCl4(en)] （3）[Ni Cl2(NH3)2] （4）K2[Co(SCN)4] （5）Na2[SiF6] （6）[Cr(H2O)2(NH3)4]2 (SO4)3
（7）K3[Fe(C2O4)3] （8）(NH4)3[SbCl6]·2H2O 答：如下表所示： 分子式 [CoCl2(H2O)4]Cl [PtCl4(en)] [NiCl2(NH3)2] K2[Co(SCN)4] Na2[SiF6] 命名 氯化二氯?四水合钴(III) 四氯?乙二氨合铂(IV) 二氯?二氨合镍(II) 四硫氰根合钴(II)酸钾 六氟合硅酸钠 合铬(III) K3[Fe(C2O4)3] (NH4)3[SbCl6]·2H2O 三草酸根合铁(III)酸钾 二水六氯合锑(III)酸胺 9-2 已知磁矩，根据价键理论指出下列配离子中中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。
（1）[Cd(NH3)4]2+ (μ=0 B M) （2）[PtCl4]2- (μ=0 B M)
Sb3+ Cl- Cl 6 Fe3+ C2O42- O 6 Si4+ Cr3+ F- H2O,NH3 F O,N 6 6 [Cr(H2O)2(NH3)4]2(SO4)3 硫酸四氨?二水Ni2+ Co2+ Cl-,NH3 SCN- Cl,N S 4 4 Pt4+ Cl-,en Cl,N 6 中心离子 Co3+ 配位体 Cl-,H2O 配位原子 Cl,O 配位数 6 .
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（3）[Mn(CN)6]4- (μ=1.73 [CoF6]3- (μ=4.9 B M)
B M) （4）
（5）[BF4]- (μ=0 BM) （6）[Ag(CN)2]- (μ=0 B M) 答：如下表所示 配合物 [Cd(NH3)4]2+ [PtCl4]2- [Mn(CN)6]4- 3-[CoF6] [BF4]- [Ag(CN)2]- 9-3 解释下列名词
（1）配位原子 （2）配离子 （3）配位数
（4）多基（齿）配位体 （5）螯合效应 （6）内轨型和外轨型配合物
（7）高自旋和低自旋配合物 （8）磁矩 答：见教材。
9-4 选择适当试剂，实现下列转化。
Ag→AgNO3→AgCl↓→[Ag(NH3)2]Cl→AgBr↓→Na3[Ag(S2O3)2]→AgI↓→K[Ag(CN)2] →Ag2S↓ 答：转化路线：
Ag????AgNO3???AgCl??????[Ag(NH3)2]Cl???AgBr?????INa3[Ag(S2O3)2]???AgI??KCN???K[Ag(CN)2] ?S??Ag2S?要点：应记忆题给各常见配合物和沉淀物的稳定转化顺序。
?2?中心离子的杂化轨道类型 sp3 dsp2 d2sp3 32spd sp3 sp 配离子的空间构型 正四面体 平面四方形 正八面体 正八面体 正四面体 直线形 HNO3Cl?NH3?H2OBr?S2O32?9-11 用EDTA标准溶液滴定金属离子M，试证明在化学计量点时， （1）pM?1'pMY?pKMY 2??（2）lgc(MY)?lgKMY?2lgc(M)
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证明：
(1)化学计量点处，由于EDTA和金属离子都恰好完全反应，因此由EDTA和金属离子引起的副反应效应非常小，可以忽略不计；此时的金属离子和EDTA的浓度主要取决于配合物的解离。
'?∵KMYc(MY)
c(M')c(Y')c(MY)c(MY)c(MY)2??c(M)? 2'c(M')c(Y')c(M)KMY'?∴KMY'两边取负对数，得：2pM?pMY?pKMY?pM?1' pMY?pKMY2??(2)由于化学计量点处副反应效应很小可以忽略不计，根据第一步的证明结果可得：
'KMY?KMY?c(MY)c(MY)??c(MY)?KMY?c(M)2 2c(M')c(Y')c(M)两边取对数得：
lgc(MY)?lgKMY?2lgc(M)
9-13 向0.10 mol·L-1[Ag(NH3)2] +，0.1 mol·L-1 Cl-和5.0 mol·L-1NH3·H2O溶液中滴加HNO3至恰好有白色沉淀生成。近似计算此时溶液的pH(忽略体积的变化)。
解：设恰好有白色沉淀时，Ag+浓度为c(Ag+)，Cl-浓度为c(Cl-),则应有：
????10 Kθsp(AgCl)?c(Ag)?c(Cl)?c(Ag)?0.1?1.77?10因此，c(Ag+)=1.77x10-9mol/L。
由于此时Ag+参与配位反应，设此时NH3浓度为c(NH3)，[Ag(NH3)2] +浓度为
c([Ag(NH3)2]?)则：
Kf???c(Ag?)/????c(NH3)/c??2c([Ag(NH3)2]?)?1.77?10?9??c(NH3)/c??0.102?1.12?107
因此，c(NH3)?2.246mol/L，由于NH3的初始浓度为5.0mol/L，可知随着HNO3的加入，有5.0-2.246=2.754mol/L的NH3转化为等物质的量的NH4+,所以，此时溶液酸度为：
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