内容发布更新时间 : 2024/12/26 14:40:28星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

9．计算下列单体混合后反应到什么程度必然成为凝胶。 （a）苯酐和甘油等摩尔比； （b）苯酐：甘油=1.5：0.98；

（c）苯酐：甘油：乙二醇=1.5：0.99：0.002； （d）苯酐：甘油：乙二醇=1.5：0.5：0.7

解：（a）苯酐官能度为2，甘油官能度为3，等摩尔比，所以有：f?2?22?2

p?2f?1

（b）2?1.5 > 3?0.98

f?2?3?0.981.5?0.98?2.37

p?2f?0.843 （c）2?1.5 > 3?0.99＋2?0.002 f?2?(3?0.99?2?0.002)1.5?0.99?0.002?2.387

p?2f?0.838 （d）2?1.5 > 3?0.5＋2?0.7

f?2?(3?0.5?2?0.7)1.5?0.5?0.7?2.148

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2p??0.931 f

第6章

1．正己烷的稳定构象有多少种？画出最伸展的构象和最卷曲的构象的示意图，并用t、g和g'的符号表示这两种构象。 解：正己烷的稳定构象有3构象是ggg或g' g' g'。

正丁烷？ 正戊烷？ 结晶中PE构象？PP构象？

4．举例说明具有哪些结构的聚合物可用作橡胶？哪些结构的聚合物可用作工程塑料？为什么？

解：（1）柔顺性好、分子间作用力较小（内聚能密度较小）的高分子可用作橡胶。

a. 天然橡胶和顺式聚丁二烯等分子链中有孤立双键，有较好的柔顺性。 b. 聚异丁烯和氯化聚氯乙烯中有对称且不太大的双取代基，极性小，分子链易旋转，有较好的柔顺性。

c. 聚二甲基硅氧烷等的主链有硅等杂原子，分子链易旋转，有较好的柔顺性。

d. 乙烯和丙烯的共聚物中有序链结构被破坏，不能结晶，分子链柔顺性好。

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n-3

=33=27种。最伸展的构象是ttt; 最卷曲的

所以它们适合于用作橡胶。

（2）分子链刚性较大或分子间作用力较大（内聚能密度较大）的高分子可用作工程塑料。

a. 聚酰亚胺、聚苯醚和聚碳酸酯等的主链有苯环，刚性较大。 b. 聚甲醛和尼龙等由于分子极性大或形成分子间氢键，分子间作用力较大。

所以它们适合于用作工程塑料。

5．试从下列高聚物的链节结构，定性判断分子链的柔性或刚性，并分析原因。

解：（1）柔性。因为两个对称取代的氟原子使极性降低，且主链间距离增大，链间作用力减弱，内旋转位垒降低。

（2）刚性。因为分子间有强的氢键，分子间作用力大，内旋转位垒高。

（3）刚性。因为侧基极性大，分子间作用力大，内旋转位垒高。 （4）刚性。因为主链上有苯环，内旋转较困难。

（5）柔性。因为主链上有孤立双键，相邻的单键键角较大（120°），且双键上的取代基（或H）较少（只有一个），所以内旋转较容易。

（6）刚性。因为侧基体积大，妨碍内旋转，而且主链与侧链形成了大

F（1）CH2CF（2）CHROCNHCH3（3）

CH2CHCN（4）OCCH3OCO23

（5）CH2CHCCH3CH2（6）CH2CHCOOC4H9π键共轭体系，使链僵硬。

6．纤维素的柔顺性如何？为什么？ 解：纤维素的柔顺性很差，因为：

（1）分子有极性，分子链间相互作用力强。 （2）六元吡喃环结构使内旋转困难。

（3）分子内和分子间都能形成氢键，尤其是分子内氢键使糖苷键不能旋转，从而大大增加了刚性。分子内氢键示意图如下：

HHOOHHOHHOHOHCH2OHHHHOOHHOCH2OHOH10．叙述聚合物结晶的主要类型及其形成条件。

解：结晶形态的主要类型有球晶、单晶、伸直链晶片、纤维状晶和串晶等。球晶是其中最常见的一种形态。各种结晶形态的形成条件列于下表。 名称 球晶

形状和构象

形成条件

球形或截顶的球晶。由折叠从熔体冷却或从>0.1％溶液链晶片从中心往外辐射生结晶 长组成

单晶 厚10～50nm的薄板状晶长时间结晶，从0.01％溶液

（又称折体，有菱形、平行四边形、得单层片晶，从0.1％溶液叠链片长方形、六角形等形状。分得多层片晶

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