内容发布更新时间 : 2024/12/23 8:46:52星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
Kj?
cAg(NH3)2? cBr?c2NH3?Kf,Ag(NH3)2? ?Ksp,AgBr?1.1?107?5.35?10?13?5.9?10?6Ag(NH3)2+ + 2H+ + Br- = AgBr + 2NH4+
Kj??c2NH?4cAg(NH)?c2cH?Br?32?cAg?c2NH3cAg?c2NH3?Kf,Ag(NH?3)21?K2a,NH?4?Ksp,AgBr
123?5.3?101.1?107?5.35?10?13?(5.65?10?10)213 下列化合物中，哪些可作为有效的螯合剂？
（1） HO—OH （2） H2N—（CH2）3—NH2 （3）（CH3）2N—NH2 （4）CH3—CH—OH （5） |
N N COOH
(6) H2N(CH2)4COOH
解： （2）、（4）、（5）、（6）可作为有效的螯合剂。
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习题2：配位滴定部分
1、pH＝4.0时，能否用EDTA准确滴定0.01mol/LFe2+？pH＝6.0，8.0时呢？ 解：用配位滴定法准确滴定单一金属离子的条件是：
lgc(M)K′MY≥6 （相对误差≤0.1%）根据题意滴定的最高酸度为：
lg?Y(H)?lgKFeY2??8?14.32?8?6.32，查表得pH＝5.1
最低酸度为：根据Fe(OH)2 ∴
pH=14-7.2=6.8
准确滴定Fe2+的pH范围为5.1～6.8
∴在pH＝4.0 ，pH＝8.0时，不能准确滴定Fe2+。 而在pH＝6.0时可以准确滴定Fe2+。
2、若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+、Mg2+，在pH＝5－6时，以二甲酚橙作指
示剂，用Zn2+标定该EDTA溶液，其标定结果是偏高还是偏低？若以此EDTA测定Ca2+、Mg2+，所得结果如何？
解：根据酸效应曲线可查出准确滴定某一金属离子的最低pH值，因此，在pH＝5
－6时，Zn2+能被EDTA准确滴定，而Ca2+、Mg2+不能被滴定，所以Ca2+、Mg2+的存在无干扰，标定结果是准确的。
若以此EDTA溶液测定Ca2+、Mg2+时，所得结果偏高。因为测定Ca2+、Mg2+时，
一般是在pH＝10的条件下，此时，EDTA溶液中含有的Ca2+、Mg2+也要与EDTA形成配合物，从而多消耗EDTA溶液。因此，所得结果偏高。
3、含0.01mol/L Pb2+、0.01mol/LCa2+的HNO3溶液中，能否用0.01mol/LEDTA准
确滴定Pb2+？若可以，应在什么pH下滴定而Ca2+不干扰？
解：M、N两种金属离子同时存在，选择性滴定M离子而N离子不干扰的条件是：
c(M)K'MY?105
c(N)K'NYFe2++2OH-
cOH??Ksp,Fe(OH)2cFe2?4.87?10?17??6.98?10?8(mol?L?1),pOH=7.2，
0.01∵只考虑酸效应而无其他副反应， ∴
c(Pb2?)K'PbY2?c(Ca2?)K'CaY2??c(Pb2?)KPbY2?c(Ca2?)KCaY2?0.01?1018.04??107.35?105 10.690.01?10所以，Pb2+可被准确滴定而Ca2+不干扰。
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据 lgc(Pb2?)K'PbY2??lgc(Pb2?)?lgKPbY2??lg?Y(H)?6 即lg0.01+18.04 - lg?y（H） ≥6
lg?y（H）≤10.04 据此查表得pH≥3.2 Pb2+不生成Pb(OH)2沉淀时，
cOH??Ksp[Pb(OH)2]c(Pb2?)1.42?10?20??1.19?10?9(mol?L?1)
0.01 pOH≥8.9, pH≤14-8.9=5.1
故确定Pb2+的pH应控制在3.2～5.1范围内。
4、用返滴定法测定Al3+含量时，首先在pH＝3左右加入过量的EDTA并加热，使
Al3+完全配位。试问为何选择此pH值？
解：因为Al3+与EDTA的反应很慢；酸度低时，Al3+易水解形成一系列多羟基配合
物；同时Al3+对二甲酚橙指示剂有封闭作用，所以，在pH＝3左右，加入过量的EDTA加热，使Al3+完全配位，剩余的EDTA溶液再用Zn2+的标准溶液滴定，以二甲酚橙作指示剂。
5、量取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00ml，以二甲酚橙为指示剂，在pH＝1时用
0.02015mol/LEDTA溶液滴定，用去20.28ml。调节pH至5.5，用此EDTA滴定时又消耗28.86ml。加入邻二氮菲，破坏CdY2-,释放出的EDTA用0.01202mol/L的 Pb2+溶液滴定，用去18.05ml。计算溶液中的Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。
解：在pH＝1时，滴定Bi3+ pH＝5.5时，滴定Pb2+、Cd2+ 解蔽Cd2+后，滴定Cd2+。
由于EDTA与金属离子的螯合比为1∶1 所以，cBi3??解
cEDTA?VEDTA0.02015?20.28＝?0.01635(mol?L?1)
V样25.00蔽
后
，
Cd2+
＝
c(Cd2?)?V(Pb2?)标?c(Pb2?)标V样＝0.01202?18.05?0.008678(mol?L?1)
25.00c(Pb2+)样·V样+c(Cd2+)·V样＝cEDTA·VEDTA
c(Pb2?)标＝0.02015?28.86 ?0.008678＝0.01458（mol?L?1）25.006、在25.00ml含Ni2+、Zn2+的溶液中加入50.00ml，0.01500mol/L EDTA溶液，用
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0.01000mol/LMg2+返滴定过量的EDTA，用去17.52ml，然后加入二巯基丙醇解蔽Zn2+，释放出EDTA，再用去22.00mlMg2+溶液滴定。计算原试液中Ni2+、Zn2+的浓度。
解：
(cNi2??cZn2?)V?cEDTAVEDTA?cMg2?VMg2?
cNi2??cZn2??50.00?0.01500?0.01000?17.52?0.02299(mol?L?1)
25.00解蔽Zn2+后，cZn2?V cZn2???cMg2?VMg2?
0.01000?22.00?0.008800(mol?L?1)
25.00故 c(Ni2+)＝0.02299－0.008800＝0.01419（mol/L）
7、间接法测定SO42-时，称取3.000g试样溶解后，稀释至250.00ml。在25.00ml
试液中加入25.00ml，0.05000mol/LBaCl2溶液，过滤BaSO4沉淀后，滴定剩余Ba2+用去29.15ml0.02002mol/LEDTA。试计算SO42-的质量分数。
解：25.00ml试样中：
n(SO42-)=n(Ba2+)-n(EDTA)=0.05000×25.00-0.02002×29.15 ＝0.666mmol＝6.66×10-4mol 样品中SO42-的质量： 6.66?10?4m??250.0MSO2?
425.00＝6.66×10-3×96.06＝0.640（g）
wSO2??4m0.640＝＝0.213 m样3.0008、称取硫酸镁样品0.2500g，以适当方式溶解后，以0.02115mol/LEDTA标准溶液
滴定，用去24.90ml，计算EDTA溶液对MgSO4·7H2O的滴定度及样品中MgSO4的质量分数。
解：MgSO4·7H2O ? Mg2+ ? EDTA
mMgSO4?7H2O?nMgSO4?7H2O?MMgSO4?7H2O
= cEDTAVEDTA?MMgSO4?7H2O=0.02115×24.90×10-3×246.5＝0.1298g
TEDTA/mMgSO4?7H2O?mMgSO4?7H2OVEDTA?0.1298?0.005213(g/ml) 24.90 8