有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版)_第1-7章

内容发布更新时间 : 2025/5/10 1:05:29星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

H3C(1)HBrHC2H5ClBrCH3C2H5ClClBrHHHCH3C2H5HBrH3CHHH3CBrClC2H5HBrClC2H5C2H5ClHClHHHHClCH3BrHHCH3ClBrC2H5CH3ClHHBrC2H5CH3HC2H5ClHH(2)HCH3BrC2H5BrBrClHBrClC2H5HHCH3C2H5(3)H3CC2H5HCH3HCH3HBrClHBrCH3ClHC2H5

(4)ClBrHCH3HC2H5C2H5(1)(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷; (2)(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷; (3)(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷; (4)(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷。

∴(2)和(4)是对映体;(2)和(1)或(3)、(4)和(1)或是非对映体;(1)和(3)是同一化合物的不同构象。

5-10 写出环戊烷生成氯代戊烷的反应机理并画出链增长阶段的反应势能变化草图。在图上标明反应物、中间体、过渡态和生成物的结构。并指出哪一步是反应的控制步骤。 反应机理如下三式所示:

(1)链引发Cl2hυ或△C5H10+Cl2ClC5H9+HClC5H9Cl+Cl(2)链增长C5H9+Cl2C5H9+C5H9C5H9+Cl(3) 链终止C5H9Cl

反应势能变化草图:

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过渡态1 过渡态2 能量 C5H10+Cl? C5H9?+HCl 中间体(自由基) C5H9Cl+Cl? 反应进程

从反应势能草图中可看出,反应机理(2)中第一步即环戊基自由基生成步的活化能较大,所以是整个反应的速率控制步骤。

5-11 2,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基?按稳定性由大到小的顺序排列这些自由基。 可生成下列自由基。

CH3(CH3)2CH(CH3)2CHCH2(CH3)3CCH2(CH3)3CCH3CHCH2C(CH3)3CH3H2CCCH3CH3H2CCCH3HCH3H3CCCH3HCCH3CHCH3H3CCH3CCH3CH3H2CCCH3H3CCH3CCH3H2CCHCH3CH2

其稳定性为:3°R·>2°R·>1°R·>CH3·

5-12 下列反应 t-BuOCl + RH → RCl + t-BuOH 如果链引发反应为:

t-BuOCl → t-BuO·+ Cl· ,写出链增长反应。

(1)t-BuO(2)这些现象。

+RHR+t-BuOHR+t-BuOClRCl+t-BuO

5-13甲烷在用光照进行氯代反应时,可以观察到如下现象,试用烷烃的氯代反应机理解释(1) 将氯先经用光照,然后立即在黑暗中与甲烷混合,可以获得氯代产物。

(2) 将氯气先经光照,,然后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合,则不发生氯代反应。 (3) 将氯气先经光照,,然后在黑暗中与氯气混合,也不发生氯代反应。

(1) Cl2先用光照,产生氯自由基·Cl,迅速在黑暗中与CH4混合,Cl·来不及相互结合,可与甲烷产生连锁反应得到氯化产物。

(2) Cl2通过光照射虽产生自由基·Cl.,但在黑暗中经过一段时间后,又重新结合成Cl2,Cl2再与甲烷混合时,由于无自由基存在,也无产生自由基条件,故不发生反应。

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(3) 甲烷解离能较大,光照不足以产生自由基,黑暗中Cl2也不产生自由基,故不发生反应。 5-14 回答下列问题。(1)为什么烷烃不活泼?(2)为什么在烷烃高温热解过程中,断裂的主要是C—C键而不是C—H键?(3)烷烃的燃烧是一个强烈的放热反应,但该反应并不在室温下发生。

(1)烷烃分子中只有C—C键和C—H键两种非极性σ键,σ键键能较大,化学性质稳定。 (2)经查表知C—C键能347.3kJ·mol-1,而C—H键能414

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