新版物理化学第二章热力学第二定律练习题及答案课件 doc - 图文

内容发布更新时间 : 2024/12/22 17:17:39星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

p

U T

V

T

V

U

T

V

T

p

V

T

p p p p T 2 T 2 T V T T V T V

2

2

T

V

T

V

又∵

V

U

V T

T

p T

p T V

T

p

p

V

V

p T

V

T

p T

2

2

V

(1) ≠ (2) ,所以 δQ 不具有全微分, Q 不是状态函数。

2. 证明: U = f( T,p) ,∴

U

dT T

p

p

T

U

dT T

p

U

dp0 p

T

dU

U

dp

T dS

pdV

又 ∵ dU = Td S- pdV ,∴

U

dp p

TdS

pdV 0

在等温下: dT = 0 , ∴

T

U

T

T

S

p

T

V

等温下两边同除以

S

dp :

p

V T

p

T

p

U

T

p

T

V

p

T

p

V p

T

又∵

p

T

p

,∴

T S

C p d T dS

C

p

3. 证明:等压下, ∴

S

C

p

,∴

V T

p

p

S

T

p

T

T

T

p

T

V T

V S

S

p

p S V

S

p

由麦克斯韦关系式:

p

,则

T

精品文摘

p

C

p

V

T

T

S

p

V T

p

p T

S

T

T

代入,得:

4. 证明: (1) 由于内能是状态函数,所以: ΔU3 = ΔU1 + ΔU2

∵ΔU = Q + W, ∴ Q3 + W3 = (Q1 + W1) + ( Q2 + W2), 即 Q3- (Q1 + Q2) = (W1 + W2)- W3

由图上可知: (W1 + W2)- W3 = W1- W3 = ΔABC的面积 ≠ 0 ∴ Q3-( Q1 + Q2) ≠ 0,Q3 ≠ Q1 + Q2

(2) 精品文摘

由公式:S3

p

ln

C

T

2

ln

R

T

1

p

1

p

2

T

S1

C p ln

T

T

2

(在恒容下 )

S2

V

ln

设 C 点温度为 T', 1

C

(在等压下 ),

S

S

C ln

T T 2

1 2

p

T

C

p

R

ln

T

1

C

T 2

R

ln

T 2 C

B

T p 2 2 ln

p

T

T 1 T p 1

C

T 2

R

ln p 1

或:

T

p ln

2

V

2

; 2 T p

T

p

1

1

2

nR

∴ ΔS3 = ΔS1 + ΔS2 5. 证明:

A

A

n

i

T

i

S

j

i

T ,V ,n

V ,n

ni

n

T T

V ,n

i

T ,V

,n

j i

T ,V ,n

j i

V , n

p

i

S

V

i

i

T

,

,

T

∵ d

i

Si dT

Vi dp ,∴

V n

V n

S p

i

S

V

i

i

ni

T

T

T ,V ,n

V n

j ,

, V n

i

6.解: (1) 等温过程: ΔU = ΔH = 0,

Q

W

nRT ln

p 1 1 3987 .5

p

8 .314 2

298 ln 5 S

Q R 3987

.5 -1 G

T

298 13 .38 J K

A 3987 .5 ,

Q

W 2

V

RT

(2) ΔU = ΔH = 0,

p V

1

p

- 1

3987 .5 1

G

A

J S

nR ln

13 .38 J K

p

2

1

精品文摘

T

p V

1 1

nR

J; 3987 .5

J

W J

1

p

2 8.314 298 1 5 1982 J

p

1

p 5 5

T T 1 298 5 , 3 2 1 (3) p

2

2

156 .8 K

U H

nC

V ,m

T T

p ,m

3

R R

156 .8

156 .8

298

2934

,W J

,Q 298 1761 J 0 U 1761 J nC

2

5 2

S 0

A U G

H

(4)

精品文摘

, S

1

S T 2 S T 2

Q

0,V

V

3

W , R T

2 2

2

S

2

T

298

1

T 298

1

T

p

1 2

1

S 298 K R ln

1761 112 .6 156 .8 14318 2934 112 .6 156 .8 12965

p

1

126

p

2

J J

R

ln

5 112 .6 J K

- 1 U

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