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3
在-55℃时，把1.10 g NOBr放入抽真空的1.00 dm烧瓶中，然后把烧瓶加热到0℃，物质成为气体，压力增大到30 kPa，进一步加热到25℃，总平衡压力增大到35 kPa，在0℃和
25℃时，体系呈2NOBr 75
已知反应：CaCO3(s)
?时，Kp= 1.00，问：
?2NO + Br2平衡，计算在0℃时的Kp和?rHm。
?
(已知 Br的相对原子质量为：80)
-2CaO(s) + CO2(g) 在973 K时，K?p=3.00 ? 10，在1173 K
(1) 上述反应是吸热还是放热反应?
? (2) 上述反应的?rHm是多少?
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下列反应的平衡常数可以用Kp = 1/pH2表示的是………………………………… （ ） (A) H2(g) + S(g)H2S(g) (B) H2(g) + S(s)H2S(g) (C) H2(g) + S(s)H2S(l) (D) H2(l) + S(s)H2S(s) 77
将Ag2CO3置于110℃的烘箱内干燥，已知反应 Ag2CO3(s)Ag2O(s) + CO2(g)
-3
在该温度下的Kp = 9.51 ? 10，问为了防止Ag2CO3 的分解，在通入的空气(总压100 kPa)中CO2的体积分数应为多少? 78
已知 Fe2+ + Co3+Fe3+ + Co2+ K1 = 1.1 ? 1018 Cu+ + Co3+Cu2+ + Co2+ K2 = 1.6 ? 1025
+ 3+
Cu2+ + Fe2+ 的K，并判断反应进行的程度。 计算反应Cu+ Fe
79
已知反应Be2C(s)
Be(g) +
lg p = 7.03 -1.97 ? 104 / T。 求反应热。 80
在一定温度下，将1.00 mol SO3放入1.00 dm3的反应器中，当反应： 2SO3(g)2SO2(g) + O2(g) 达到平衡时，容器内有SO2 0.60 mol，反应的平衡常数Kc
为…………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 0.36 (B) 0.68 (C) 0.45 (D) 0.54 81
苯甲酸在水中的溶解度为：10℃ 时，0.207 g / 100 g H2O；30℃ 时 ，0.426 g / 100 g H2O，每摩尔苯甲酸的平均溶解热约为……………………………………………………………（ ） (A) 418 J/mol (B) 1.7 kJ/mol (C) 26 kJ/mol (D) 41.8 kJ/mol 82
在下表变化方向栏内用箭头指示变化方向：
? 序号 可逆反应 ?rHm 操作 变化方向 (1) 2SO2(g) + O2(g)2SO3(g) <0 加热 ( ) (2) C(s) + H2O(g)CO(g) + H2(g) >0 冷却 ( ) (3) NH4Cl(s)NH3(g) + HCl(g) >0 加压 ( )
1C(s) 在1430 ~ 1669 K离解压为 2 (4) N2O4(g)2NO2(g) <0 减压 ( ) 83
当温度高到一定程度时，光气(COCl2)会发生如下的分解反应： COCl2(g)CO(g) + Cl2(g)
在900K时，将0.631 g光气注入一体积为0.472dm3 的真空容器，测得分解后混合气体压力为187.2 kPa ，求混合气中未分解的光气的分压和光气的解离度。 已知光气的相对分子质量98.9 84
在300 K时，反应(1)的Kp值为2.46，则反应(2)的Kp值为……………………………（ ） (1) NO2(g)N2O4(g) (2) 2NO2(g)N2O4(g) (A) 6.05 (B) 4.92 (C) 2.46 (D) 1.57 85
在碱性溶液中，已知前两个反应的Kc 值，则反应(3)的Kc 值为……………………（ ）
2-2- (1) 2S(s) + S(aq)S3(aq) Kc1 = 13.0
2- (2) S(s) + S2(aq)S32-(aq) Kc2 = 10.8 (3) S(s) + S2-(aq)S22-(aq) Kc (A) 12.0 (B) 119 (C) 141 (D) 1.40 ? 103 86
已知下列前三个反应的K值，则第四个反应的K值为………………………………（ ） (1) H2(g) +
1O2(g)25O2(g)2H2O(g) K1 2NO(g)
K2
(2) N2(g) + O2(g) (3) 2NH3(g) +
2NO(g) + 3H2O(l) K3
(4) N2(g) + 3H2(g)2NH3(g) K (A) K1 + K2 - K3 (B) K1 ? K2 / K3 (C) K1 ? K3 / K2 (D) K13 ? K2 / K3 87
分几步完成的化学反应的总平衡常数是…………………………………………… （ ） (A) 各步平衡常数之和 (B) 各步平衡常数之平均值 (C) 各步平衡常数之差 (D) 各步平衡常数之积 88
298 K 时，反应BaCl2·H2O(s)BaCl2(s) + H2O(g) 达平衡时，pH2O= 330 Pa，反
?应的?rGm为…………………………………………………………………………… （ ） (A) - 4.3 kJ·mol-1 (B) +14.3 kJ·mol-1 (C) +139 kJ·mol-1 (D) -141 kJ·mol-1
参考答案 1
(D) 2
(D) 3
(D) 4
(B) 5
(B) 6
(B) 7
(C) 8
(D) 9
(D) 10
-2
K?p= p(H2O, g) ? 10 = 0.0230
-1? ?rGm= -2.30RT lgK?p=-2.30 ? 0.00831 ? 293lg0.0230 = 9.17(kJ·mol)
? 100℃，100 kPa时，H2O(l)和H2O(g)处于平衡状态，所以?rGm= 0
11
? (1) ?rGm= (-228.50) ? 5 + (-661.91)- (-1880.06) = 75.65 (kJ·mol-1)
2.30?8.31?10?298 (2) ?rGm= 75.65 + 2.30 ? 8.31 ? 10-3 ? 298 lg (3.17 ? 10-2 ? 0.600)5 = 26.4 (kJ·mol-1) CuSO4·5H2O不能风化成CuSO4；CuSO4 能潮解成CuSO4·5H2O。 12
?? (1) ?rHm(1) < ?rHm(2)
?? (2) ?rGm(2) 应增大，因为?rSm(2)是负值
lgK?p=???rGm-3-14
，K?p= 5.25 ? 10
???? (3) K?p(2) 应减小；因为 ?rGm= -2.30RT lgK，?rGm(2) 增大，Kp必减小
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lg
K?p2K?p1??rHmT?T1?(2) 2.30RT2?T1 lg
K?p21.64?10?4-6
K?p2= 3.71 ? 10
??92.4873?673() ?3873?6732.30?8.31?10
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- (1) + (2) - (3) 得 NH3 + HNO2NH?4+OH
K = K1K2 / Kw = 4.5 ? 10-4 ? 1.8 ? 10-5/1.0 ? 10-14 = 8.1 ? 105 15
(1) 反应的吉布斯自由能变(298K)
? ?rGm = 2 ? (-5.5) = -11.0 kJ·mol-1
? lgK?= -?rGm/2.303RT = -(-11.0 ? 103) / 2.303 ? 8.314 ? 298 =1.93
K?p= 85 (2) 反应的熵变(298)
????
= 2 ?Sm(ICl, g) - (Sm (I2, s) + Sm(Cl2, g) ?rSm = 2 ? 247.3 - (223.0 + 116.8) = 154.8 (J·K-1·mol-1) 所以反应的焓变
??? ?rHm= ?rGm+T?rSm= -11.0 + 298 ? 154.8 ? 10-3 = 35.1(kJ·mol-1)
?所以?fHm(ICl, g) =
??rHm35.1?= 17.6 (kJ·mol-1) 22
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总压力p = 100 kPa
因为1 mol NH4Cl分解产生1 mol HCl和1 mol NH3 所以pHCl = pNH3=p?/ 2 = 0.50 ? 100 kPa
-1
K?p= 2.50 ? 10
? ?rGm= -RT lnK?p
= -8.31 ? 10-3 ? 597 ? 2.30 ? lg(2.50 ? 10-1) = 6.87 (kJ·mol-1)
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(1) COCl2(g)CO(g) + Cl2(g) 平衡时压力/100 kPa 2.00(1-? ) 2.00? 2.00? pCO = pCl2= 200 ?
?1?? pCOCl2 = 200 ?
1?? 1??2002)8.00?10?91/2-91??100 = 8.00 ? 10 ? = ()= 6.32 ? 10-5
1??200200()?1??100100-3-9-1? (2) ?rGm=-RT lnK?p= -8.314 ? 10 ? 373 ? ln(8.00 ? 10) = 57.8 (kJ·mol)
()2?(??? ?rHm=?rGm+T?rSm= 57.8 + 373 ? 0.1255 = 104.6 (kJ·mol-1)
? 18
2SO2 + O22SO3 初始n /mol 1.00 1.00 0
平衡n /mol 0.24 0.62 0.76 n总= 0.24 + 0.62 + 0.76 = 1.62(mol)
0.762()?p总1.62 Kp = 0.620.2422(p总)()?p总1.621.62 p总= 100 kPa K?p= 26
19
2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)
-3
开始时 c /mol·dm 1.0 0 0
-5
平衡时 c /mol·dm-3 1.0-3.3 ? 10-5 3.3 ? 10-5 1? 3.3 ? 10 2 所以Kc =
(NO)2(O2)(NO2)2?(3.3?10?5)2?(1?3.3?10?5)2(1.0?3.3?10?5)2=1.8 ? 10-14
20
4HCl(g) + O2(g)2Cl2(g) + 2H2O(g)
-3
初始浓度/mol·dm 0.075 0.033 0 0 平衡浓度/mol·dm-3 0.015 0.018 0.030 0.030
0.03042
Kc == 8.9 ? 10 40.015?0.018 21
CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g)
1.0000?2?0.49841.0000?2?0.4984 平衡分压 0.4984 0.4984
22100 kPa
pH2?pCO20.498424?
Kp== 9.7 ? 10 ?pCO?pH2O0.00162-34-1? 因为?rGm= -2.303RT lgK?p= -2.303 ? 8.31 ? 10 ? 373 lg(9.70 ? 10) = -35.6 (kJ·mol)
??? 而?rGm=?rHm - T ?rHm
?所以?rSm
???rHm??rGm?41.2?(?35.6)?== -15 (J·mol-1·K-1)
T373
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设平衡时有x mol·dm-3的N2和O2发生反应 N2 + O2 2NO
-3
起始浓度/mol·dm 1.0 1.0 0 平衡浓度/mol·dm-3 1.0-x 1.0-x 2
(2x)2 K == 2.3 ? 10-4 2(1.0?x) x = 7.5 ? 10-3 所以平衡时NO浓度为1.5 ? 10-2 mol·dm-3
NO的生成是吸热反应，在2000 K转化率还很低，所以由N2和O2直接生成NO的方法不可取。 23
设PCl3的转化率为x