内容发布更新时间 : 2024/12/22 15:47:45星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
2．描述原子谱线轮廓的特征参数是(D) A 中心频率 B 峰值吸收系数 C 半宽度 D 中心频率和半宽度 3．谱线的多普勒(Doppler)变宽，是由于下述何种原因产生的(A)
A 原子的无规则的热运动 B 原子之间的相互碰撞 C 激发态原子寿命有限 D 电磁场的影响 4．谱线的洛仑兹(Lorentz)变宽，是由于下述何种原因产生的(B)
A 原子的无规则的热运动 B 原子之间的相互碰撞 C 激发态原子寿命有限 D 电磁场的影响 5．在原子吸收光谱中，光源发射线的半宽度应(D)
A 略大于吸收线半宽度 B 等于吸收线半宽度 C 略小于吸收线半宽度 D 远小于吸收线半宽度 6．在原子吸收光谱中的背景吸收，对分析结果的影响是(A)
A 产生正误差 B 产生正、负误差不确定 C 产生负误差 D 没有影响 7．在原子吸收光谱中，测定铷(Rb)时，加入1%的钠盐的作用是(C)
A 减少背景 B 提高火焰温度C 减少铷的电离 D 提高铷离子(Rb+)的浓度 8．在原子吸收光谱法中，光源的作用是(C)
A 提供试样蒸发和激发所需要的能量 B 产生紫外光 C 发射待测元素的特征谱线 D 产生足够强的散射光 9．空心阴极灯中，对发射线的宽度影响的最大的因素是(C) A 阴极材料 B 填充的气体性质 C 灯电流 D 阳极材料 10．在原子吸收光谱法中，吸光度的最佳测量范围是(A) A 0.1~0.5 B 0.01~0.05 C 0.6~0.8 D 大于0.9
11．在原子吸收光谱法中，测定碳灰中微量的硅的含量，为了选择适宜的分析条件进行测试。当硅的浓度为5.0?g/ml时，测得在251.61 nm、251.43nm和251.92nm的吸光度分别为0.44, 0.044和0.022，应选择哪一条谱线分析可获得高的灵敏度(A)
A 251.61 nm B 251.43nm C 251.92nm D 灵敏度都一样 12．已知某仪器的倒线色散率为2.0nm/mm，若以镍Ni 232.0nm为分析线，测定试液中镍的含量，为了防止231.6nm线的干扰，则狭缝宽度应选择(B)
A 0.05mm B 0.1mm C 0.2mm D 0.5mm
13．单色器的倒线色散率为2nm/mm，狭缝的宽度为0.1mm，则光谱通带为(C) A 20nm B 2nm C 0.2nm D 0.05nm
14．在火焰原子化时，雾化效率一般可以达到(B)A 30% B 10% C 60% D 80%
15．在原子吸收光谱法中，检测器是(C) A 硒光电池 B 光电管 C 光电倍增管 D 感光板 16．在原子吸收光谱中，测定在原子化过程中容易形成氧化物的元素时，应选用(C) A 贫燃性火焰 B 化学计量焰 C 富燃性火焰 D 低温火焰 17．在原子吸收光谱法分析中，常用的光源有(B)
A 氘灯 B 空心阴极灯 C 电感耦合等离子体(ICP) D 直流或交流电弧。 18．下列有关原子吸收说法错误的是 (A C )
A 在原子吸收测定中，做到较高准确度的前提是保证100%的原子化效率；
B 背景吸收是一种宽带吸收，其中包括分子吸收、火焰气体吸收和光散射引起的损失 C 分析难于挥发的元素采用贫燃火焰较好；
D 背景吸收在原子吸收光谱分析中会使吸光度增加，导致分析结果偏高。
19．采用测量峰值吸收吸收系数的方法来代替测量积分吸收的方法必须满足的条件是(A C ) A 发射线的轮廓小于吸收线的轮廓；B 发射线的轮廓大于吸收线的轮廓
C 发射线的中心频率与吸收线的中心频率重合D发射线的中心频率小于吸收线的中心频率
20．在原子吸收光谱分析中，加入消电离剂可以抑制电离干扰。一般来说，消电离剂的电离电位 (B ) A 比待测元素高 B 比待测元素低 C 与待测元素相近 D 与待测元素相同 21．测定钾、钠和铁时，光谱通带应选择 ( A ) A 钾、钠选0.4nm，铁选0.1nm B 钾钠选0.1nm，铁选0.4nm C 钾钠铁均选择0.1nm D 钾钠铁君选择1.0nm 22．对于下列燃气和助燃气形成的火焰，其中温度最低和最高的分别为 (A)(D) A 氢气-空气 B 氢气-氧气 C 乙炔-空气 D 乙炔-一氧化二氮 23．非火焰原子吸收法的主要优点是 (D )
5
A 谱线干扰小 B 背景低 C 稳定性好 D 试样用量少 二、填空题
1．在原子吸收光谱中，干扰效应大致有光谱干扰、化学干扰、电离干扰、物理干扰、及背景吸收干扰。 2．在原子吸收光谱法中，当吸收为1%时，其吸光度(A)为0.0044。
3．在原子吸收光谱中，石墨炉原子化经历干燥、灰化、原子化、高温除残等四个步骤。 4．在原子吸收光度法中，常用的火焰有乙炔-空气、一氧化二氮-乙炔和氢气-空气等三种。 5．原子吸收光谱和原子发射光谱等光学分析法是利用线光谱进行检测的。
6． 原子吸收光谱分析法与发射光谱分析法，其共同点都是利用原子光谱。但二者在本质上有区别，前者利用的是原子吸收现象，而后者利用的是 原子发射 现象。
7．根据玻耳兹曼分布定律，基态原子数远大于激发态原子数，所以发射光谱法比原子吸收法受 激发温度 的影响要大，这就是原子吸收法比发射光谱法 准确度 较好的原因。
8．澳大利亚物理学家卡尔什提出利用 峰值 吸收代替 积分 吸收，从而解决测量原子吸收的困难。
9．空心阴极灯发射的光谱，主要是 待测元素的纯金属或者合金 的光谱，光强度随着 灯电流 的增大而增大。 10．Mn的共振线是403.3073nm，若在Mn试样中含有Ga，那么用原子吸收测定Mn时，Ga的共振线403.2982nm就会产生干扰，这种干扰属于 光谱 干扰，可采用 另选分析线 的方法加以消除。
11．在原子吸收谱线变宽的因素中，Doppler变宽是由于 原子的无规则的热运动 ；洛伦兹变宽是由于 吸光原子与其他气体分子或原子间碰撞 所引起的。 12．火焰原子化中，妨碍灵敏度进一步提高的原因是试样的雾化效率低(~10%)和火焰高速燃烧的稀释作用降低了原子蒸气密度 和 停留时间 。 13．试样在原子吸收过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是 电离 、 化合 、 还原 、反应。
14 测定鱼、肉和脏器等生物组织中汞，较简单的方法可采用 冷原子原子化法 。 三、简答题：
1．原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？试从空心阴极灯的结构及工作原理等方面简要说明使用空心阴极灯可以得到强度较大，谱线很窄的待测元素共振线的道理。 解：原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件：
(1)谱线宽度“窄”–––锐线光源，有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。 (2)谱线强度大，背景小，有利于提高信噪比，改善检测限。 (3)稳定，有利于提高测量精密度。 (4)灯的寿命长。
空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件上，它的灯电流较低，故阴极温度及元素溅射作用较低，故热变宽和自吸变宽较小。正是由于灯的压力变宽、热变宽及自吸变宽较小，致使等发射的谱线的半宽度很窄。
2．在原子吸收分析中，有哪几种主要因素可以使谱线变宽？ 解：谱线变宽的因素有两方面因素：一类是由原子性质决定的，例如自然变宽；另一类是外界因素影响所引起的，如热变宽、碰撞变宽等。自然变宽是无外界影响下时谱线的宽度，多数情况下可以忽略，多普勒变宽(即热变宽)是原子在空间做无规则热运动所引起的变宽，它随着温度升高、谱线中心波长增长和原子质量减小而增宽，是制约原子谱线宽度的主要因素。碰撞变宽指吸收原子与原子或分子碰撞而引起的谱线变宽。 3．简述背景吸收的产生以及消除背景吸收的方法。
解：背景吸收是由于分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收，无机酸的分子吸收，火焰气体或石墨炉保护气体(氮气)的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度和分析波长(短波和长波)有关。光散射是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯的光产生光散射作用，使吸光度增加。
消除背景吸收的方法有：改用火焰(高温火焰)；采用长波长分析线；分离或转化共存物；扣除方法(用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素的吸收线扣除背景，用氘灯校正和塞曼效应背景校正法)等。 4．什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可以消除此类干扰？
6
解：待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响成为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。 为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如：释放剂、保护剂、缓冲剂等，或采用萃取等化学分离手段来消除干扰。 5．已知某原子吸收光谱仪的倒线色散率为1.5nm/mm。测定Mg时，采用了285.2nm的特征射线。为了避免285.5nm的谱线干扰，宜选用的狭缝宽度为多少？
解：为了避免285.5nm谱线的干扰，光谱通带应小于 w=285.5nm–285.2nm=0.3nm
则狭缝宽度为S=W/D=0.3/1.5=0.2mm，即狭缝宽度应小于0.2mm.
6．画出原子吸收分光光度计的结构示意图，并简述各个部分的作用。 解：光源----原子化系统-------单色器--------检测系统 光源：发射待测元素的特征射线。
原子化系统： 产生气态基态原子，以便吸收待测谱线。 单色器：将分析线与邻近线分开。
检测系统：将光信号转换为电信号，输出结果。 四、、计算题：
1．原子吸收法测定某试样溶液的二价铅，用空气–乙炔火焰测得Pb2833?和Pb2817?的吸收分别为72.5%和52.0%。计算其吸光度各为多少？ 解：A?lgI1100?lg0?lg?0.56. 同理可知A?=0.32。 TI100?72.52．原子吸收法测定某试样溶液的二价铅，用空气-乙炔火焰测得Pb2833?和Pb2817?的吸收分别为72.5%和
52.0%。计算其透光度各为多少？
解：依题意知其透光度应分别为27.5%和48.0%。
紫外可见及红外光谱分析法，质谱分析以及核磁共振
一、选择题
1．异丙叉丙酮(CH3COCH=C(CH3)2)在下列溶剂中K吸收带的波长最大的是(B) A 正己烷 B 水 C 甲酸 D三氯甲烷
2．下列羰基化合物中，伸缩振动频率最高的是(C)A RCHO B RCOF C FCOF D RCOCl 3．下列羰基化合物中，伸缩振动的红外吸收波数最大的是(A) A RCOCl B RCOR? C RCOOR? D RCO-C6H5 4．在紫外可见分光光度法中，定性鉴定物质的参数是(C) A ?max B ?max C ?max 和 ?max D 吸收峰的面积
5．异丙叉丙酮(CH3COCH=C(CH3)2)在下列溶剂中K吸收带的波长最小的是(A) A 正己烷 B 水 C 甲酸 D三氯甲烷
6．下列化合物中能产生n??*和 ???*跃迁的是(A)A 丙酮 B 丙烯 C 丁醇 D 丁烷 7．双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其主要优点是(D) A 可以扩大波长的应用范围 B 可以获得更小的光谱通带
C 可以采用快速响应的检测器 D 可以补偿光源强度的波动引起的误差 8．紫外吸收光谱的产生是由于(A)
A 分子中电子能级 的跃迁 B 分子中振动、转动能级的跃迁C 分子振动能级的跃迁 D 分子转动能级的跃迁 9．紫外光谱法中，下列化合物中，?max最大的是(D)A 环己酮 B 四氢呋喃 C 苯 D 苯甲醛
10．某化合物在正己烷中测得?max =305nm，在乙醇溶液中，?max =302nm，指出该吸收峰是由于下列那种跃迁引起的(A) A n??* B ???* C n??* D ???*
11．在下列化合物中，哪种电子跃迁所需要的能量最小(A) A n??* B ???* C n??* D ???* 12．红外吸收光谱法的特征性强，该法最适应于(A)
A 对纯物质进行定性鉴定 B对混合物进行定性鉴定C 对纯物质进行定量测定D对混合物进行定量测定
7
13．色散型红外分光光度计常用的光源为(C) A 卤钨灯 B 空心阴极灯C 能斯特(Nerst)灯 D氘灯 14．二硫化碳有四种振动模式，其中哪种振动模式不能产生红外吸收(A) A 对称伸缩振动B 反对称伸缩振动 C 面内弯曲振动 D面外弯曲振动
15．预计乙炔分子有多少种基本振动模式(B)A 6种 B 7种 C 8种 D 9种 16．预计苯分子有多少种基本振动模式(C) A 12种 B 13种 C 30种 D 31种 17．试指出下列化合物中，哪种化合物不能产生振动偶合(D)
A HOOC-CH2-COOH B H3C-CO-O-CO-CH3 C 邻苯二甲酸酐 D H3C CO-CO-CH3
18．在乙酸酐分子的红外吸收光谱中，在1820cm–1和1760cm–1有两个强吸收峰，出现这种现象的原因是(B) A 电子效应 B 振动偶合 C 费米共振 D 中介效应
19．在傅立叶变换红外分光光度计上，没有下列哪种器件(B)A 光源 B 单色器 C 检测器 D 样品池 20．在红外光谱中，不适应于对固体试样进行处理的常用方法是(C) A 糊状法 B 薄膜法 C 液膜法 D 压片法
21．下列检测器中，不适应于作为红外检测器的是(A)
A 热导检测器 B 高真空热电偶 C 测热辐射计 D高莱(Golay)池 22. 某试样质谱图的M和M+2峰的比值为3:1，则分子中一定含有(B) A 一个溴原子 B 一个氯原子 C 二个溴原子 D 二个氯原子
23．下列各类化合物中，分子离子峰最强的是(A)A 芳香环 B 羰基化合物 C 醚 D 胺
24．3, 3-二甲基已烷在下述质量数的峰中，最强峰的荷质比为(C) A 85 B 99 C 71 D 29 二、填空题
1．物质产生红外吸收光谱的必要条件为，?E=h? 、及 振动过程伴随着偶极矩的变化。
2．分子振动能级跃迁所需的能量相当于红外光，分子中的电子跃迁的能量相当紫外-可见光。
3．多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于各组分在同一波长下吸光度具有加和性。
4．4000~1300cm–1区域是伸缩振动产生的，基团的特征吸收一般位于此范围内，它是鉴定最有价值的区域，又称为官能团区。
5．四甲基硅烷(TMS)是测定核磁共振图谱理想的标准试样。它的所有氢都是等同的，共振信号只有一个峰，与大多数化合物相比，它的共振峰出现在高磁场区，此外它的沸点低(填高或低)，易于回收。 三、简答计算题
1．试指出下面哪一个化合物具有较高的荧光量子产率，为什么？
OOHOOCCOOHCOOHOH 酚 酞荧光黄解：荧光黄的荧光的量子产率较高。虽然二者所有的发色团几乎完全相同，而荧光黄具有较高的结构刚性，故其量子产率较高。
2．乙烯分子中的C=C对称伸缩振动在红外光区域无吸收，为什么？
解：因为乙烯分子中的C=C对称伸缩振动没有偶极矩的变化，是非红外活性的。 3．试指出顺丁二烯和反丁二烯的红外光谱有何区别？
解：顺丁二烯在690cm–1处有吸收，而反丁二烯在970cm–1有吸收。而且顺式比反式异构体的吸收强度大。 4．预计甲烷和乙炔各有多少个基本振动模式(振动自由度)？ 解：甲烷：3N– 6 即3?5– 6 = 9 乙炔：3N– 5 即3?4– 5 = 7 5．椐报道Pd与硫代米蚩酮的配合反应是测定Pd的最灵敏的显色反应之一，其摩尔吸光系数高达2.12?105 l/mol。若最小可测吸光度为0.001，使用吸收池的光程长度为10cm，问用分光光度法测定Pd的最低摩尔浓度是多少？ 解：因为A=?bc，可知C?
A0.001??4.72?10?10mol/l 5??b2.12?10?108