有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版) - 图文

内容发布更新时间 : 2024/11/8 22:51:10星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

a.b.C6H5CH2ClCH2=CHCH2BrCH=CHBrCH2BrMgEt2O+C6H5CH2MgClNaOC2H5CO2C6H5CH2COOMgClH+H2OC6H5CH2COOHCH2=CHCH2OC2H5CH=CHBrCH2ONO2c.+AgNO3EtOHr.t+AgBr

BrKOH--EtOHCH2=CHCHOd.+Br2光照CHOBrBre.CH2ClNaOHClf.g.CH3h.ClBri.KOH--EtOHClCH3+H2OOH-HEtO--HKOCH2OHH2OClMgEt2OH2OCH3CH2CH2CH2MgBrOH-SN2历程CH3CH3+OHOHCH3OHC2H5OHCH3CH2CH2CH3+BrMgOC2H5CH3CH2CH2CH2Br+SN1历程j.k.CH2=CHCH2Cl(CH3)3ClCN-CH2=CHCH2CNH2O(CH3)3COH+NaOH

6.5 下列各对化合物按SN2历程进行反应, 哪一个反应速率较快? 说明原因.

a. CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH2CH2I b. CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH=CHCl c. C6H5Br及C6H5CH2Br 答案:

a. 按SN2历程反应, CH3CH2CH2CH2I的速率比CH3CH2CH2CH2Cl快. 因为: (1) C-I键的键能小于C-Cl; (2) I的半径比Cl大, 电子云易形变, 因此C-I键易极化, 比C-Cl键容易断裂.

b. CH3CH2CH2CH2Cl > CH3CH2CH=CHCl. 由于p-π共轭, 乙烯型卤代烃C-Cl键间电子密度比卤代烷高, 因此乙烯型C-Cl键不易断裂.

c. C6H5Br < C6H5CH2Br. C6H5Bro 乙烯型卤代烃, C6H5CH2Br为烯丙型卤代烃. 烯丙型碳正离子由于p-π共轭, 正电荷可以分散, 容易形成, 即C-Br键易断裂.

6.6 将下列化合物按SN1历程反应的活性由大到小排列

a.(CH3)2CHBrb.(CH3)3CIc.(CH3)3CBr

答案:b>c>a

6.7假设下图为SN2反应势能变化示意图,指出(a),(b),(c)各代表什么?

答案:

(a)反应活化能 (b)反应过渡态 (c)反应热放热

6.8分子式为C4H9Br的化合物A,用强碱处理,得到两个分子式为C4H8的异构体B及C,写出A,B,C的结构。 答案:

ACH3CH2CHCH3BrBCH2=CHCH2CH3C.CH3CH=CHCH3(Z) and (E)

6.9 怎样鉴别下列各组化合物?

BrCH2Bra.CH3c.ClCH2=CHCH2CHCH2CH3Cld.ClClb.BrBr

答案:鉴别a,b,dAgNO3/EtOHc.Br2

6.9指出下列反应中的亲核试剂、底物、离去基团

a. CH3I + CH3CH2ONa → CH3OCH2CH3 + NaI

b. CH3CH2CH2Br + NaCN → CH3CH2CH2CN + NaBr c. C6H5CH2Cl + 2NH3 → C6H5CH2NH2 + NH4Cl 答案:

反应 底物 离去基团

a. -b. CN c. NH3 Cl- 亲核试剂 CH3CH2O- CH3I I- CH3CH2CH2Br C6H5CH2Cl Br-

6.10写出由(S)-2-溴丁烷制备(R)-CH3CH(OCH2CH3)CH2CH3的反应历程

R*NaOCH2CH3OEtBrHR'*OCH2CH3SN2Br2-bromobutane或

2-ethoxybutaneH3CC2H5O-+C2H5H(S)C2H5BrC2H5OCH3BrH_CH3C2H5OC2H5H(R)6.11写出三个可以用来制备3,3-二甲基-1-丁炔的二溴代烃的结构式。

BrBr3,3-dimethylbut-1-yne 1,1-dibromo-3,3-dimethylbutane

3,3-二甲基-1-丁炔

BrBrBr6.12由2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。

a.异丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-溴丙烷d.2-甲基-1,2-二溴丙烷 e.2-甲基-1-溴-2-丙醇 答案:

Br1,2-dibromo-3,3-dimethylbutane 2,2-dibromo-3,3-dimethylbutane

CH3CHCH2BrCH3KOH--EtOHCH3C=CH2CH3a.H+H2OCH3CH3COHb.CH3CH3Br2CH3CH3CBrd.CH2BrCH3HOBHBrCH3CBrc.CH3rCH3CCH2OHBre.

6.13分子式为C3H7Br的A,与KOH-乙醇溶液共热得B,分子式为C3H6,如使B与HBr作用,则得到A的异

构体C,推断A和C的结构,用反应式表明推断过程。 答案:

ABrCH2CH2CH3B.CH2=CHCH3C.CH3CHBrCH3

第七章 波谱法在有机化学中的应用

7.1 电磁辐射的波数为800cm-1

或2500cm-1

,哪个能量高? 答案:

能量高的为2500/cm(注:此处所说的能量本质是说频率的高低而不是强度的大小。类似于声音的高低音与音量大小的不同。后面的题目的意思与此相同)

用公式表示如下:E?h? 而 ??c?

E?hc?

则能量E与波数σ成正比,σ越大,E越高。

7.2 电磁辐射的波长为5μm或10μm,哪个能量高? 答案:

能量高的为5微米。用公式表示如下:

E?h? 而 ??c? ; ??1?

E?h??hc??hc? 则能量E与波长λ成反比,λ越短,E越高。

7.3 60MHz或300MHz的无线电波,哪个能量高? 答案:

300MHz能量高。用公式表示如下:

E?h?

则能量E与波数?成正比,?越大,E越高。

7.4 在IR普图中,能量高的吸收峰应在左边还是右边? 解答:右边

7.5 在IR普图中,C=C还是C=O峰的吸收强度大? 解答:C=O

Fulin 湛师

7.6 化合物A的分子式为C8H6,它可是溴的四氯化碳溶液退色,其红外谱图如下(图7-19),推测其结构式,并标明以下各峰(3300cm,3100cm,2100cm,1500-1450cm,800-600cm,)的归属。

-1

-1

-1

-1

-1

答案:

根据分子式及其性质,推测其结构为

其中3300为炔基的C—H;3100为苯环的C—H;2100为炔基的三重键(C≡C);1500-1450为苯环的双键(C=C);800-600为苯环的一取代物的键(苯环-C)。

7.7 将红外光谱、紫外光谱及可见光按能量由高至低排列。 解答:

根据E?hc 能量E与波长λ成反比,λ越短,E越高。所以:紫外》可见》红外 ?7.8 苯及苯醌(答案:

)中哪个具有比较容易被激发的电子

苯醌 原因:苯醌的共轭体系较苯强,因此跃迁所需能量较低,电子更容易被激发到反键轨道上。

7.9 将下列化合物按λmax增高的顺序排列。

(1)a.全反式-CH3(CH=CH)11CH3 b. 全反式-CH3(CH=CH)10CH3 c. 全反式-CH3(CH=CH)9CH3 (2)

a.(CH3)2NCN+(CH3)2b.(CH3)2NCN+(CH3)2N(CH3)2

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