内容发布更新时间 : 2025/2/6 15:48:11星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
第8章 沉淀滴定法
思 考 题
1. 什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？
答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。用于滴定分析的沉淀反应必须具备下列几个条件：
（１）生成的沉淀具有恒定的组成，而且溶解度很小。 （２）沉淀反应必须迅速、定量地进行。 （３）有合适的方法确定终点。
2．分别写出摩尔法、佛尔哈德法和法扬司法测定Cl－的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和滴定条件。
答： 类型 滴定反应 摩尔法 Ag+＋Cl=AgCl↓ －佛尔哈德法 Ag+＋SCN=AgCl↓ －法扬司法 Ag+＋Cl=AgX↓ － 指示剂 滴定条件 －铬酸钾（K2CrO4） PH6.5~10.5 [CrO42]=(2.6~5.2)×10-3mol·L-1 铁铵矾（NH4Fe(SO4)2·12H2O） 硝酸酸性（0.1~1.0mol·L-1） 吸附指示剂 溶液的酸度要适当，pH值应视使用指示剂而异
3．用银量法测定下列试样中Cl含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？ （l）BaCl2； （2）NaCl + Na3PO4； （3）FeCl2； （4）NaCl + Na2SO4。
答：（l）荧光黄； （2）铁铵矾；（3）荧光黄； （4）铁铵矾。
4. 说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏高还是偏低？
（1）pH≈4时用摩尔法测定Cl；
（2）用法扬斯法测定Cl时，用曙红作指示剂；
（3）用佛尔哈德法测定Cl，但没有加硝基苯； （4）中性溶液中用摩尔法测定Br－；
（5） 用摩尔法测定 pH≈8的KI溶液中的I－；
（6）用摩尔法测定Cl，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀。 答：（1）测定结果偏高。
摩尔法应当在中性或弱碱性介质中进行。若在酸性介质pH≈4的溶液中，CrO42与H
－
－
＋
结合生成HcrO4-，溶液中CrO42减少，Ag2CrO4沉淀出现过迟，滴定剂消耗过量，则结果偏高。
（2）测定结果偏低。
用法扬斯法测定Cl时，常用荧光黄作指示剂，只能在中性、弱碱性（pH=7～10）溶液中使用，若选用曙红作指示剂，由于Cl吸附性能较Br、I差，理论终点前就有一部分指示
－
－
剂阴离子取代Cl而进入吸附层中，因而终点提前，测定结果偏低。
（3）测定结果偏低。
佛尔哈德法当达终点时，由于发生AgCl＋SCN=AgSCN↓＋Cl沉淀转化反应，得不到正
－
确终点。为阻止生成的AgCl沉淀与外部溶液SCN接触，应加入有机溶剂硝基苯等。因此未加硝基苯即发生沉淀转化，引入很大正误差，对返滴定来说致使结果偏低。
（4）剧烈振摇防吸附Br-则不会引入误差； （5）测定结果偏低。
由于沉淀对I-的吸附力太强，会使结果偏低； （6）测定结果偏高。
使消耗AgNO3过多，结果偏高。
5．说明佛尔哈德法的选择性为什么会比摩尔法高？
答：佛尔哈德法的滴定是在硝酸介质中进行的，因此有些有机弱酸阴离子如PO43-、AsO43-、C2O42-等不会干扰卤素离子的测定，选择性高。
6. 银量法中的法扬司法，使用吸附指示剂时应注意哪些问题？ 答：胶体微粒对指示剂的吸附能力要比对待测离子的吸附能力略小。
－
习 题
1. 将0.1159 mol·L-1 AgNO3溶液30.00 mL加入含有氯化物试样0.2255 g的溶液中，然后用3.16 mL 0.1033 mol·L-1 NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。计算试样中氯的质量分数。 解：试样中氯的质量分数：
?Cl??cAgNO3vAgNO3MCl?cNHSCNvNHSCN?1000?100%m044?30.00?0.1159?0.1033?3.16??35.45??49.53%2. 用摩尔法测定生理盐水中NaCl的含量，准确量取生理盐水10.00 mL以K2CrO4为指示剂，用0.1045 mol·L-1 AgNO3滴定至砖红色，共消耗AgNO3标准溶液14.58 mL。计算生理盐水中NaCl的含量 (g﹒mL-1)。 解：
10000.2255
CNaClCAgNOVAgNO?MNaCl0.1045?14.58?10?3?58.44?＝?8.904?10?3(g?mL?1)VNaCl10.00333． 称取一纯盐KIOx 0.5000 g，经还原为碘化物后，用0.1000 mol·L-1 AgNO3溶液滴定，用去23.36 mL. 求该盐的化学式。
解：0.5000g KIOx 的物质的量等于反应消耗掉物质AgNO3的量，即有
nKIOx?nAgNO3即
mKIOxMKIO 代入数据得
?1000?cAgNOVAgNO33x
0.5000?1000?0.1000?23.36
39.10?126.9?16.00x解得 x?3
答：该盐的化学式为KIO3。
4. 设含有可溶性氯化物、溴化物、碘化物的混合物重为1.325克，加入AgNO3沉淀剂使沉淀
为卤化银后，重为0.4650克，卤化银经加热并通入氯气使AgBr、AgI等转化为AgCl后，混合物的重量为0.2500克，若用同样重量的试样加入氯化亚钯处理，其中只有碘化物转
变为PdI2沉淀，它的重量为0.1000克，求原混合物中氯、溴、碘的百分含量。
126.90?2?0.1000?0.07046g 解：mI?126.90?2?106.42143.32143.32?0.07046??mBr?0.2500 126.9079.90mBr?0.09501g143.32187.78234.77mCl??0.09501??0.07046??0.4650 35.4579.90126.90mCl?0.02753g原混合物中氯、溴、碘的百分含量：
0.02753?Cl??100%?2.08%
1.325?Br?0.09501?100%?7.17%
1.3250.07046?I??100%?5.32%
1.3255．称取含砷矿试样1.000g，溶解并氧化成AsO43–，然后沉淀为Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤，
溶于HNO3中，用0.1100mol·L-1 NH4SCN溶液25.00 mL滴定至终点，计算矿样中砷的质量分数。 解：
As~Ag3AsO4~3NH4SCNCNHSCNVNHSCN443m?As?1000MAs4
mAs?CNHSCNVNHSCNMAs43?10000.1100?25.00?74.92 ?3?1000?0.06868g
矿样中砷的质量分数：?As?mAs0.06868?100%??100%?6.87% m01.0006．称取含NaCl 和NaBr的试样0.5000g，溶解后用0.1000 mol·L-1 L的AgNO3溶液滴定，终点
时消耗22.00mL，另取0.5000g试样，溶解后用AgNO3处理得到沉淀质量为0.4020g。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。
解：设试样中含x（mol）的NaCl，含y（mol）的NaBr，依题意：
x?y?CAg?VAg??xMAgCl?yMAgBr?0.4020
x?y?0.1000?22.00?10?3143.3x?187.8y?0.4020解得：x=2.5×10-4mol，y=1.95×10-3mol 故NaCl的质量分数为：
?NaCl2.5?10?4?58.44??100%?2.92%
0.50001.95?10?3?102.9??100%?40.13%
0.5000NaBr的质量分数为：
?NaBr7．以曙红为指示剂，在pH=4介质中，用法扬司法分析碘化钾试剂的纯度。若称样1.652g溶
于水后，用C（AgNO3）=0.05000mol·L-1标准溶液滴定，消耗AgNO3标准溶液20.00mL，计算碘化钾试剂的纯度。 解：
?KI?
CAgNOVAgNO?MKI331000m00.05000?20.00?166.01?100％＝?100%?10.0500?1.6528. 将40.00mL 0.1120mol·L-1 AgNO3溶液加到25.00mLBaCl2溶液中，剩余的AgNO3溶液，需
用20.00mL 0.1000mol·L-1的NH4SCN溶液返滴定，问25.00mL BaCl2溶液中含BaCl2质量为多少？
解：m(BaCl2)=1/2×(0.1120×40.00 – 0.1000×20.00)×10–3×208.24 = 0.2582g
9. 称取银合金试样0.4000g，用酸溶解后，加铁铵矾指示剂，用0.1500mol·L-1 NH4SCN标准