年产万吨甲醇制二甲醚生产工艺的初步设计

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前 言

二甲醚又称甲醚、木醚氧、二甲,是最简单的脂肪醚重要的甲醇下游产品之一。二甲醚的理化性质比较独特,热植高,无毒、无害,具有潜在的广泛用途,除作为有机化工原料广泛用于制药、染料、农药等,还用于替代氟里昂用作汽溶胶喷射剂和制冷剂,由于其良好的燃料性能,具有实用、通用、环保、安全、质优价廉的优点,最近作为民用代用燃料和柴油代用燃料,二甲醚受到人民的日益重视。

20世纪70年代,二甲醚开始被用作气雾剂,以取代破坏臭氧层的氟里昂。近几年来,在各国寻求清洁燃料的过程中,二甲醚的良好燃烧性能和低污染排放的特性使其日益受到重视。二甲醚作为清洁燃料具备如下特征:(1)资源量丰富,来源广;(2)环境友好,其排放物对环境的影响很小;(3)技术可行、成熟,可在大范围内使用;(4)经济可行,其成本有竞争力;(5)易于实现,其运行所需要的基础设施和现有基础设施基本相容,不需要另装一套装臵。

本设计流程简洁明畅,工艺条件温和,操作简易方便。而且设备台数较少,设备制作立足于国内现状,均能在国内制造而不需进口,可大大降低项目投资。按国家现行基本建设政策和市场价格对本项目进行了财务评价计算。工程总投资估算值14300万元,项目的内部收益率所得税前为13.82%,高于基准收益率12%。其它各项效益指标及盈亏平衡分析结果均表明本项目具有很强的抗风险能力。上述各方面问题的研究结果表明,10万吨/年二甲醚项目符合国家产业政策和未来能源市场发展方向,市场预测乐观,工艺方案合理,工艺技术成熟可靠,投资估算和财务评价结果也表明项目经济效益明显。

本设计包括设计说明书和图纸两部分。说明书主要包括工艺流程的确定,物料衡算,热量衡算,工艺设备的设计及选型,厂房平面布臵,还有进行初步的经济分析等。图纸包括工艺流程图,主设备图,车间布臵平面等。

设计者:武晓佩 2012年11月25日

1 文献综述

1.1 二甲醚概述 1.1.1 二甲醚的发展现状

自20世纪70年代,二甲醚开始被用作气雾剂,以取代破坏臭氧的氟利昂。近几年来,在各国寻求清洁车用替代燃料的过程中,二甲醚的良好燃烧性能和低污染排放特性使其日益受到重视。

二甲醚(DME)常温常压下是一种无色低毒的可燃性气体,性能与液化石油气相似,燃烧时不析碳,无残液,燃烧废气无毒,是一种理想的清洁燃料。DME还是一种新型的、理想的、可替代车用燃料的“21世纪的绿色燃料”。随着环境污染的日益严重及石油资源的日益匮乏,对二甲醚的需求量迅速增加,因此二甲醚的合成研究已成为各国科技人员的研究焦点。

二甲醚是21世纪的超清洁燃料,无论是作为民用燃料、或替代柴油、汽油作为汽车燃料、或是用于发电,其制备、储运等都比较容易解决,并能促进新一代汽车、电力等工业的发展。

目前,二甲醚发展的关键问题在于配套措施不完善、市场发展不成熟、二甲醚使用观念有待更新。

1.1.2 二甲醚的传统领域的应用及其拓展 (1)传统领域的应用

第一,做气雾剂、制冷剂和发泡剂。

DME作为停止使用的氯氟烃的替代物,在气雾剂制品中显示出良好的性能,如:①不污染环境,对臭氧破坏系数为零;②DME在水中溶解度为34%,若加6%的乙醇,则可与水混溶,它与各种树脂也有极高的溶解能力;③毒性很微弱,用在化妆品上观察不到有什么问题;④可用水或氟制剂作阻燃剂;⑤使喷雾产品不易致潮,加之与其他气雾剂相比,其成本低、价格便宜从而被认为是新一代理想的气雾推进剂。在西欧各国已经成为民用气溶胶制品的氯氟烃的替代品。目前DME在世界喷射剂的用量中居第二位,仅次于碳氢化合物,其次,由于DME容易液化的特性,许多国家正在开发以DME代替氯氟烃做制冷剂的技术。Bohnenn报道了用DME与氟里昂混合制成特种制冷剂,通过大量实验后,认为随着DME含量的增加,制冷能力增加,能耗降低并且在冷冻食品时可免除异味和臭味。另外Kohl等人报道了以DME、丙烷、丁烷制无氟制冷剂的方法。

第二,DME作为化学中间体,主要用于制造硫酸二甲酯。

DME同发烟硫酸反应可以生成硫酸二甲酯;同苯胺反应生成高纯N,N-二甲基苯胺,脱水成乙烯,羰基化可以制取醋酸甲酯;与硫化氢反应生成二甲基硫醚,进而可生成二甲基亚砜。

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除此之外DME还是重要的化工原料,可用于许多精细化学品的合成,同时在轻化、制药、燃料、农药等工业中有许多独特的用途。 (2)新近拓展的应用领域

作为新型高效清洁燃料是DME应用领域的一个崭新的拓展应用领域。 DME作为民用燃料比液化气具有更优良的物理化学性能(如表1,表2所示)。由于DME的分子结构与烃类不同,只有C-H与C-O键,没有C-C键,所以燃烧时无黑烟,CO与NOx排放量很低,符合洁净燃料的要求;而且燃烧性能良好,燃烧废气无毒,完全符合卫生标准;单一组成,无残液;在室温下可压缩成液体,用现有的液化石油气罐盛装,燃具与LPG基本通用,是优良的民用洁净燃料。当温度在37.8℃时,二甲醚的蒸汽压低于1378kPa,符合液化石油气的要求(如表1-1)所示。

表1 DME液化气与液化石油气性质比较

压力Mpa

项目

分子量

(60℃)

LPG DME

56.6 46.07

1.92 1.35

℃ 2055 2250

% 1.7 3.45

11.32 6.96

燃烧温度

爆炸下限

理论空气量

KJ/ m3 3903 4219 预混气热值

表2 DME与0#柴油的比较

对比项目 分子量 沸点(℃) 十六烷值 低热值(kJ/kg) 理论空燃比 氧含量(%) 硫化物

DME 46.07 -24.9 55~60 28840 9 34.8 —

0#柴油 190~220 180~360 40~50 42500 14.6 — 有

1.2国内二甲醚市场简况 1.2.1现状

中国DME生产起步较晚,但发展加快。1994年广东中山化工厂建成2500吨/年DME生产装臵。此前,只有江苏昆山化工厂有少量生产。近几年,国内陆续又有一些厂家投产DME,其中生产规模较

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大的有山东临沂鲁明化工有限公司、广东中山精细化工实业有限公司、江苏吴县合成化工厂、江苏昆山化工原料厂、湖南雪纳新能源有限公司﹑山东久泰科技股份有限公司及泸天化公司等企业,年总产量已超过50万吨。

近年来,我国DME的生产发展迅速。2002年全国DME总生产能力仅有3.18万吨/年,产量约为2万吨/年,开工率处于63%的较低水平。到2006年,发展到30多家生产企业,年生产能力约48万吨,产量约32万吨,开工率67%。4年间能力和产量迅速增长,起年均增长率分别为79%和96%。 宁夏银川正在筹划的年产83万吨DME项目,计划今年年底投产,初步决定采用美国空气产品与化学品公司技术。计划投资47.8亿元。宁夏石化集团公司、中煤四达矿业公司、西安交通大学、原化工部第二设计院、中国成达化学工程公司等参与合作。该项目将由煤炭为起始原料生产DME。项目建设将分二个阶段,第一阶段生产21万吨/年,第二阶段再扩增62万吨/年。由美国贸易发展署出资援助招标、美国福陆公司中标所作的宁夏煤基DME(一期)83万吨/年项目报告已于2004年4月完成,后因资金技术问题项目尚未启动。宁夏煤炭资源丰富,但因为地处西部,且邻省陕西、内蒙古、甘肃等均为富煤省份,煤炭外运十分困难。宁夏决定大力发展电力和煤化工等产业,建设大型DME厂是其中一项。美国政府出资67.5万美元对该项目给予援助。

表3 2006年我国DME主要生产厂家及其能力

企 业

生产工艺

生产能力(吨/年)

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