内容发布更新时间 : 2025/5/15 6:25:05星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
（2）? ?（4）
?CO2(g) ?p?439.30kPa?s?CO2(g)??p2?465.96kPa恒温?59?t=?59℃时，CO2(s)和CO2(l)对应的饱和蒸气压都大于101.325kPa，所以在题给条件下，CO2(l)或CO2(s)都处于非常不稳定的状态，极易变为气态。
所设过程(1)和(5)皆为恒温、变压过程，若不考虑外压对纯CO2(l)和CO2(s)状态函数变的影响，则 ?H1?0,?S1?0;?H5?0,?S5?0
将CO2(g)视为理想气体，过程(3)为理想气体恒温过程，故 ?H3?0 题给过程为dT=0、dp=0、W?=0的不可逆凝固过程，故
?H = Q = n?vapHm ? n?subHm = ?189.54?44.01J = ?8341.62 J
题给过程的熵变
?S??S2??S3??S4?n(?vapHm??subHm)/T?nRln(pl/ps) ?{?8341.62/214.15?8.314ln(465.96/439.30)}J·K?1=?38.46J·K?1
3—14（B） 试计算?10℃、1-1/325kPa下，1 mol水凝结成同温、同压的冰时，水与冰的饱和蒸气压之比。已知水与冰的质量定压热容分别为4.184J·K?1·g?1和2.092J·K?1·g?1，0℃时冰的?fusH=334.7J·g?1。
解：已知水和冰的质量定压热容分别为Cp,l = 4.184J·K?1·g?1，Cp,s=2.092J·K?1·g?1；冰的质量熔化热?fusH=334.7J·g?1。
n=1 mol, m = nM(H2O) = 18.015g
?H2O(l)?H2O(l)a??H2O(l)2??H2O(g)1?????t??10?????*????* ?t?0???pp?1?p?101.325kPa?1?1? b? 恒压 ?H ? ?S 恒温 ?3
?H2O(s)???H2O(s)c??H2O(s)?H2O(g)???t??10??????? ???*?*54t?0???pp?1?p?101.325kPa?s?s?上图的中间为题给过程，所设计的左边途径为求过程焓变?H，右边途径通过?S=??Si可求算出?10℃
*时水与冰的饱和蒸气压之比pl*/ps。
假设在一定温度下，冰或水的H、S和G的大小与压力无关，气体为理想气体。
先求题给过程的?H及?S，即
?H??Ha??Hb??Hc?m{Cp,l(t1?t)?(??fusH)?Cp,s(t?t1)} =18.015(4.184?10?334.7?2.092?10)J=?5652.75J
?S??Sa??Sb??Sc?m{Cp,lln(T1/T)??fusH/T1?Cp,sln(T/T1)} ?m{Cp,l?Cp,s)lnT(1/T)??fuHs/T1}
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=18.015{(4.184?2.092)ln(273.15/263.15)?334.7/273.15}J·K?1= ?20.669J·K?1 左右两途径的?H及?S应分别对应相等。右边的途径：
?S1 = 0，?H1 = 0；?H5 = 0，?S5 = 0；?H3 = 0 ?H = ?H2 + ?H4 = m(?vapH??subH)
?S??S1??S2??S3??S4??S5??S2??S3??S4
??vapH?subH?pl***??m??T?T??nRlnp*?(?H/T)?nRln(pl/ps) ??s*∴ ln(pl*/ps)?(?S??H/T)/nR?(?20.669?5652.75/263.15)/8.314?0.09768 * pl*/ps=1.10