《有机化学》复习资料-李月明

内容发布更新时间 : 2024/12/23 13:18:47星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

D/L(D是拉丁文dextro字首,意为“右”;L是拉丁文1evo字首,意为“左”)标记法是以甘油醛为参照标准来确定的,在有机化学发展早期使用很普遍,现主要在糖化学和蛋白质化学中使用。规定在Fischer投影式中手性碳上的羟基在右侧的甘油醛构型为D型,羟基在左侧的甘油醛构型为L型。其他物质的构型以甘油醛为参照标准、在不改变中心碳构型的条件下由D-甘油醛构型衍生得到的化合物构型就是D型,由L-甘油醛构型衍生得到的化合物构型就是L型。例如,由D型甘油醛氧化成的甘油酸是D型的,由L型甘油醛氧化成的甘油酸是L型的。显然这种规定是相对的,使用也不方便。

R/S构型标记法是广泛使用的一种方法。它依据不对称碳原子上四个不同的原子或基团在“次序规则”中的排列次序来表示手性碳原子的构型。首先按次序规则将不对称碳原子*C上连的四个原子或基团(a、b、c、d)按优先次序排列成序,如a > b > c > d。

将次序最小的(d)放在观察者的远方,其他三个面向观察者。如果其他三个基团由大到小画圈为顺时针方向,这种构型为R型,用字母R(拉丁字文rectus 的字首,意为“右”)标记,如果为逆时针方向则为S(拉丁宁文sinister的字首,意为“左”)型,用字母S标记。

有机化合物随着分子中不对称碳原子数目的增加,异构现象变得复杂、异构体的数目也增多。含n个不对称碳原子的化合物.其旋光异构体数最多为2n个。

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(三)判断题 知识点详解:

判断题本身就是知识点的总结。基本上涵盖了课上所讲授的内容。

1. 有机化学是研究有机化合物及化学原理的一门学科。它包含了对碳氢化合物及其衍生物的组成、结构、性质、反应及制备的研究。(对) 2. 键长(bond length)指形成共价键的两个原子核之间的距离。(错) 3. 键角与分子的空间结构密切相关,受成键原子及周围原子或基团的影响。(对) 4. 键能指分子中共价键断裂或生成时所吸收或释放的能量。(错)

5. 键能(bond energy)指分子中共价键断裂或生成时所吸收或释放能量的平均值。(对) 6. 对于多原子分子来说,键能与解离能并不完全相等。(对) 本部分知识点:共价键的基本属性。 教科书5~6页。

7. 对同一周期元素,从左到右,电负性逐渐增加;对同一主族元素,从上到下,电负性逐渐降低。(对) 8. 原子的电负性越大,原子半径越小,那么它对外围电子的束缚能力就越强,该原子形成的共价键的可极化性也就越小。(对) 9. 不同杂化态碳的电负性顺序为Csp>Csp2>Csp3。(对) 本部分知识点:共价键和分子的极性。教科书6~13页。

10. 在烷烃分子中,除了碳原子间以单键互相连接成链外,碳原子的其余价键全部与氢原子结合,即烷烃分子中的碳原子达到了与其他原子结合的最大限度,属于饱和烃。(对) 11. 甲院是最简单的烷烃,只含一个碳原子,分于式为CH4。(对)

12. 甲烷分子为正四面体结构,其中碳原了位于正四面体的中心,四个氢原子位于四面体的四个顶点。(对) 本部分知识点:烷烃的结构。教科书第23页。

13. 在对交叉式构象中,两个体积较大的甲基处于对位,相距较远,故分子的能量最低。(对) 本部分知识点:烷烃的构象 PPT第29~36页。 教科书32~34页。

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知识点详解:

Newman(纽曼)投影式是用投影方式观察和表达有机分子立体结构的方法。以乙烷为例,即将乙烷的模型放在纸面上,使碳碳单键与纸面垂直,从碳碳单键的上方向下看,投影时用一个点表示上面的碳原子,从这一点出发彼此以120°夹角向外伸展的三条线表示与该碳原子相连的三个C-H ?-键;用圆圈表示下面的碳原子,从圆圈向外伸出的互为120°夹角的线表示这个碳原子上的键。

稳定性:反式交叉>邻位交叉>反错重叠>顺式重叠

14. 烷烃与卤素在室温和黑暗中并不发生反应,但在光照、加热或引发剂的存在下,可以发生反应生成卤代烷和卤化氢。(对)

本题知识点:烷烃的自由基取代反应。教科书p39~41页。 知识点详解:自由基的产生需要一定的条件。

15. 环丙烷到环戊烷,成环碳原子数越少即环越小,每个亚甲基的燃烧热越小。(错) 16. 环烷烃的稳定性与环的大小无关。(错)

本部分的知识点:环烷烃的稳定性。教科书55~57页。 知识点详解:环烷烃稳定性与环的大小有关。 17. 含相同碳数的烯烃和环烷烃互为构造异构体。(对)

18. 烯烃系统命名时,选择含双键的最长碳链为主链,根据其链上碳原子数称为某烯。(对)。 本部分知识点:烯烃的结构和命名。教科书73~78页。

19. 非对称烯烃的亲电加成反应中,总是优先形成较稳定的碳正离子。(对)。 20. 烯烃的亲电加成反应中,形成的碳正离子越稳定,反应速度越慢。(错) 21. 过氧化物的存在与否对HCl, HI, H2SO4, H2O等与烯烃的加成有影响。(错)。 本部分知识点:烯烃的亲电加成反应。碳正离子稳定性。HBr的过氧化物效应。

教科书79~85。

22. 通过烯烃的氢化热可以衡量氢键的稳定性取代基少的烯烃最稳定。(错) 本题的知识点:取代烯烃的稳定性。 教科书95~97页。

知识点详解:连接在shaungj碳上的取代基越多烯烃越稳定。

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23. 乙炔分子的碳原子采取sp杂化。(对)

24. 炔烃分子较短小、细长,分子可以彼此很靠近。(对) 本部分知识点:炔烃的结构。教科书110~111页。 25. 末端炔烃具有活泼氢,在水中的溶解度很大。(错) 26. 末端炔烃分子中连接于碳碳叁键上的氢具有弱酸性。(对) 本部分知识点:末端炔氢的酸性。教科书112~113页。

27. 使用Lindlar催化剂进行炔烃的催化氢化反应,可得到反式烯烃(错)。 本题的知识点:炔烃的还原。 教科书:114~116页。

知识点详解:注意炔烃在不同条件下还原产物的区别。

28. 炔烃的亲电加成反应与烯烃类似,但活性低于C=C双键。(对) 29. 炔烃的亲电加成反应符合马氏规则,反应可停留在烯烃。(对) 30. 炔烃加HBr,过氧化物存在与否会影响到反应结果。(对)

31. 炔烃的催化水合符合马氏规则。除乙烯外,其他烯烃均生成酮。(对) 32. 炔烃通过硼氢化-氧化的方法也可得到马氏产物。(错) 本部分知识点:炔烃的亲电加成反应,HBr的过氧化物效应。 教科书116~119页。

知识点详解:注意炔烃与烯烃在反应活性上的差异。 33. 苯环倾向于发生亲电取代反应,而不是亲电加成反应。(对) 34. 苯与卤素,在三卤化铁催化下,得到卤代苯,放出卤化氢。(对) 35. 可通过傅氏烷基化反应制备正丁基苯。(错)。 36. 卤素是间位定位基团。(错)。

37. 萘的亲电取代反应主要发生在?-位。(错)。 38. 萘比苯容易氧化,产物随氧化剂不同而不同。(对) 本部分知识点:芳香化合物的亲电取代反应。 教科书149~167页。

知识点详解:掌握用共振论对不同取代基的定位效应进行解释。

39. 一个分子若有对称面,对称中心,反射对称,这个分子的实物与镜像能重合,分子无手性,无旋旋光性。(对)

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40. Fischer投影式可随意旋转而不改变其结构。(错) 41. 顺式的1,2-二甲基环己烷具有手性。(错)

本部分的知识点:手性的判断,手性化合物的不同的表达方式。 教科书119~206。

42. 可极化度大的共价键,电子云易于变形,可极化度小的共价键不易变形。(对) 43. 在亲核取代反应中,底物中的R基团除伯卤代烃外,仲或叔卤代烃在碱性条件下也可得到较好的结果。(错) 本部分知识点:卤代烃的取代反应与消除反应的竞争。 教科书232~235页。

44. 格氏试剂可在普通的有机溶剂中进行,无需特殊的无水无氧操作。(错) 本题知识点:金属有机化合物的稳定性。 教科书238~241页。

知识点详解:金属有机化合物一般对空气和水比较敏感。故实验过程中应尽量保持无水无氧的条件。

45. 同周期元素组成的负离子亲核试剂——由左向右亲核性减小。(对) 46. 相同进攻原子的负离子和中性分子相比负离子亲核性强。(对) 47. 同一族元素,可极化度从上至下增大,试剂亲核能力增强。(对) 48. I- 既是好的离去基团,也是好的亲核试剂。(对) 49. 随亲核试剂体积的增大,其亲核性也随着增大。(错) 本部分知识点:亲核性判断。 教科书248~250页。 知识点详解:

亲核试剂的作用是提供一对电子与RX的中心碳原子成键,若试剂给电子的能力强,则成键快,亲核性就强。试剂亲核性与以下因素有关: (1)带有负电荷的亲核试剂比相应的中性共轭酸有更强的亲核性。 例如:HO- > H2O;RO- > ROH;NH2- > NH3等。

(2)进攻离子处于同一周期的不同亲核试剂,或相同进攻原子的亲核试剂,亲核性的顺序与碱性顺序一致。

例如:R3C- > R2N- > RO- > F-,电负性越大,碱性越弱,越不易提供电子对。

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